區(qū)棋銘，梁敬端，張翠，易均隨

（廣東省江門(mén)市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)所，廣東江門(mén) 529000）

衛(wèi)浴陶瓷用鉀長(zhǎng)石中鉀含量測(cè)定方法的選擇

區(qū)棋銘，梁敬端，張翠，易均隨

（廣東省江門(mén)市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)所，廣東江門(mén) 529000）

鉀長(zhǎng)石在我國(guó)的資源分布較廣，是陶瓷、搪瓷、玻璃、鉀肥生產(chǎn)過(guò)程中廣泛使用的原料。在陶瓷制作中鉀長(zhǎng)石作為主要的熔劑原料，在高溫下熔融后可以溶解部分石英和高嶺土的分解產(chǎn)物［1］。由于其等級(jí)和市場(chǎng)定價(jià)都受鉀含量的影響，因此鉀含量的準(zhǔn)確測(cè)定具有重要意義。

目前，較常用的鉀含量測(cè)定方法有四苯硼酸鈉沉淀法［2］、火焰原子吸收光譜法［3］和火焰原子發(fā)射光譜法［4］。由于各檢測(cè)方法在實(shí)際應(yīng)用中均存在一定的局限性和不確定因素，因此筆者對(duì)上述3種方法的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較，并建立了完善的鉀長(zhǎng)石檢測(cè)方案，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確、可靠。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

原子吸收／發(fā)射光譜儀：Thermo M型，美國(guó)Thermo Electron Spectroscopy公司；

鉑金坩堝：30 mL；

四苯硼酸鈉溶液：15 g／L；

四苯硼酸鈉洗滌液：1.5 g／L；

氫氧化鈉溶液：40 g／L；

EDTA溶液：40 g／L；

酚酞乙醇溶液：5 g／L；

氯化銫溶液：10 g／L［5］，稱(chēng)取 63 g氯化銫于200 mL燒杯中，加入鹽酸20 mL，溶解后移入500 mL容量瓶中，定容至刻度后搖勻；

鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1 000 mg／L，稱(chēng)取在105～110℃下烘至恒重的基準(zhǔn)氯化鉀1.90 g，精確至0.000 2 g，放入100 mL燒杯中加水溶解后轉(zhuǎn)移至1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度后搖勻；

鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：10 mg／L，準(zhǔn)確吸取鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10 mL，用去離子水定容至1 000 mL；

系列鉀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別吸取0，1.0，2.0，4.0，8.0，12.0 mL鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液，加入2 mL氯化銫溶液后定容至100 mL，得鉀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列濃度為0，0.1，0.2，0.4，0.8，1.2 μg／mL ；

除另有規(guī)定外，實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純，水為去離子水。

1.2 儀器工作條件

分析波長(zhǎng)：766.5 nm ；狹縫寬度：0.7 nm；火焰類(lèi)型：Air-C2H2（貧燃）；燃燒器高度：7.0 mm；霧化器提升時(shí)間：4 s；背景校正：氘燈；燃器流量：7 L／min；燈電流：5 mA。

1.3 樣品前處理

稱(chēng)取研磨成150 μm(100目)的均勻鉀長(zhǎng)石試樣1 g，精確至0.000 1 g，于鉑金坩堝中，加入5 mL濃硝酸和2 mL氫氟酸［6］（兩種酸的用量可根據(jù)試樣的實(shí)際稱(chēng)量進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整），在電爐上小火蒸發(fā)至干，冷卻后加入適量沸水并加熱煮沸10 min，過(guò)濾轉(zhuǎn)移至200 mL容量瓶中，冷卻后定容至刻度。

1.4 測(cè)試方法

（1）沉淀法

吸取20 mL樣品處理液于200 mL燒杯中加入EDTA溶液50 mL，加5滴酚酞溶液后滴加氫氧化鈉溶液至呈紅色再過(guò)量1 mL，加熱煮沸10 min。若紅色消失則用氫氧化鈉溶液調(diào)至紅色，冷卻后不斷攪拌加入四苯硼酸鈉溶液25 mL，靜置20 min后過(guò)濾于已在120℃恒重的4號(hào)玻璃砂芯漏斗中，用四苯硼酸鈉洗滌液和水洗滌各3次，放置于120℃鼓風(fēng)干燥箱中2 h，然后取出放入干燥器內(nèi)冷卻，稱(chēng)重。鉀含量按式（1）計(jì)算[1]：

式中：X——試樣中鉀的含量，%；

m1——四苯硼酸鉀沉淀的質(zhì)量，g；

m0——試樣質(zhì)量，g；

0.109 4——四苯硼酸鉀質(zhì)量換算為鉀質(zhì)量的系數(shù)；

20——吸取樣品處理液的體積，mL；

200——試樣稀釋總體積，mL。

（2）原子吸收／發(fā)射光譜法

吸取10 mL樣品處理液，根據(jù)樣品中鉀含量定容至適當(dāng)?shù)臐舛炔⒋_保溶液中有相應(yīng)的氯化銫含量，上機(jī)測(cè)定。鉀含量按式（2）計(jì)算：

式中：X——試樣中鉀的含量，%；

c——測(cè)試液中鉀的質(zhì)量濃度，mg／L；

V——試樣稀釋總體積，mL；

m——試樣質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 氯化銫的作用

鉀是堿金屬，其電離電位低，在火焰中容易受到電離干擾，由于鉀長(zhǎng)石中的化學(xué)成分鈉、鈣、鎂、硅等元素均對(duì)鉀的測(cè)定產(chǎn)生干擾，使其吸光度增大；而加入氯化銫電離緩沖液后，增加了自由電子濃度，使氯化銫在火焰中先電離，從而抑制了鉀元素的電離，起到抗干擾的作用［5］。

2.2 火焰類(lèi)型的選擇

實(shí)驗(yàn)室最常用的火焰類(lèi)型有Air-C2H2和N2OC2H2。由于鉀是易電離元素，火焰溫度越高所產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)原子越多，導(dǎo)致測(cè)量越不穩(wěn)定。因Air-C2H2火焰溫度比N2O-C2H2的溫度低，且貧燃火焰的火焰溫度比化學(xué)計(jì)量火焰和富燃火焰溫度低，所以選擇 Air-C2H2貧燃火焰［7。

2.3 校正曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)

分別用火焰原子吸收光譜法和火焰原子發(fā)射光譜法對(duì)6個(gè)不同濃度的鉀系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，以吸光度A對(duì)鉀的濃度c(μg／mL)進(jìn)行線(xiàn)性回歸，火焰原子吸收光譜法具有良好的線(xiàn)性，線(xiàn)性方程為A=0.596 5c+0.003 9，r2=0.999 8；火焰原子發(fā)射光譜法線(xiàn)性較差，線(xiàn)性方程為A=82.874c+11.14，r2=0.957 5。

2.4 3種方法的測(cè)定值和加標(biāo)回收率

用3種方法對(duì)鉀含量分別為10%，1%，0.1%的高、中、低濃度的3類(lèi)樣品進(jìn)行測(cè)試，然后進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。按1.3方法處理樣品并定容至100 mL，取20 mL作為樣品液，得到3類(lèi)樣品液中鉀的量分別為50，5，0.5 mg。測(cè)定結(jié)果及回收率計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 不同方法的測(cè)定值及加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果

試驗(yàn)結(jié)果表明，由于火焰原子發(fā)射光譜法受“自吸”、“自蝕”［7］和稀釋倍數(shù)的影響，回收率的波動(dòng)最大；火焰原子吸收光譜法受稀釋倍數(shù)誤差的影響較大；四苯硼酸鈉沉淀法測(cè)定低含量鉀時(shí)誤差最大。

3 結(jié)論與建議

（1）沉淀法測(cè)定高、中含量的鉀時(shí)較準(zhǔn)確。當(dāng)鉀含量小于1%時(shí)檢測(cè)誤差較大，建議加大稱(chēng)樣量或減小稀釋倍數(shù)，或者使用火焰原子吸收光譜法測(cè)定?；鹧嬖游展庾V法檢測(cè)含量小于1%的鉀時(shí)較準(zhǔn)確，但需注意稀釋倍數(shù)的準(zhǔn)確性，否則會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果成百甚至上千倍的誤差?；鹧嬖影l(fā)射光譜法由于對(duì)火焰發(fā)射光源要求較高且存在許多不確定因素，建議使用僅有發(fā)射功能的光譜儀。

（2）由于每一種檢測(cè)方法和儀器均存在一定的局限性和適用范圍，因此工作中往往需要聯(lián)合使用兩三種方法或儀器，才會(huì)收到事半功倍的效果；就測(cè)鉀而言，火焰原子吸收光譜法檢測(cè)較快速、便捷，因此可先用火焰原子吸收光譜法只測(cè)定樣品液的吸光度，當(dāng)吸光度大于1.2時(shí)，改用四苯硼酸鈉沉淀法測(cè)定，這既能及時(shí)改變分析方法節(jié)省測(cè)試時(shí)間，又能保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

［1］姚衛(wèi)棠，韓效釗，胡波，等.論鉀長(zhǎng)石的研究現(xiàn)狀和開(kāi)發(fā)前景［J］.化工礦產(chǎn)地質(zhì)，2002，24(3)： 151-156.

［2］GB／T 8574-2010 復(fù)混肥料中鉀含量的測(cè)定四苯硼酸鉀重量法［S］.

［3］NY 525-2011 有機(jī)肥料［S］.

［4］GB／T 4734-1996 陶瓷材料及制品化學(xué)分析方法［S］.

［5］GB／T 14640-2008 工業(yè)循環(huán)冷卻水中鉀含量的測(cè)定原子吸收光譜法［S］.

［6］閻軍，胡文.分析樣品制備［M］.北京：解放軍出版社，2003： 97.

［7］劉志廣.儀器分析［M］.2版.北京：高等教育出版社，2008： 186.

O655

A

1008-6145(2012)04-0096-02

10.3969／j.issn.1008-6145.2012.04.030

聯(lián)系人：區(qū)棋銘；E-mail： oqm1976@163.com

2012-04-27