呂明遠(yuǎn)，陳 濤，孟 萌

(天津中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院，天津 300193)

藥品質(zhì)量與檢驗(yàn)

內(nèi)蒙呼倫貝爾赤芍藥材中5種重金屬的含量測(cè)定*

呂明遠(yuǎn)，陳 濤，孟 萌

(天津中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院，天津 300193)

目的:對(duì)內(nèi)蒙呼倫貝爾赤芍藥材中的5種重金屬(Pb、Cd、Cu、As和Hg)含量進(jìn)行測(cè)定。方法:采用濕法消解對(duì)樣品進(jìn)行處理，通過原子吸收法(AAS)進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果:內(nèi)蒙呼倫貝爾不同地區(qū)赤芍藥材的重金屬含量均不超標(biāo)。結(jié)論:原子吸收法能準(zhǔn)確測(cè)定赤芍中重金屬的含量。

赤芍，重金屬，含量測(cè)定，原子吸收

目前，重金屬含量超標(biāo)問題已經(jīng)成為阻礙中藥進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)的瓶頸之一，嚴(yán)重?fù)p害了中藥的形象，給我國(guó)造成了極大的經(jīng)濟(jì)損失。丹芪偏癱膠囊是我院研制的國(guó)家中藥6類新藥，具有益氣活血的作用，用于缺血性腦血管病恢復(fù)期。目前，該藥已實(shí)現(xiàn)出口創(chuàng)匯，為了進(jìn)一步拓展國(guó)際市場(chǎng)，必須對(duì)其處方中的藥材進(jìn)行重金屬的檢測(cè)。赤芍為丹芪偏癱膠囊的主藥之一，其主產(chǎn)地為內(nèi)蒙呼倫貝爾，本試驗(yàn)對(duì)10個(gè)不同地域的赤芍藥材進(jìn)行了5種重金屬的含量測(cè)定，為今后建立規(guī)范化的赤芍藥材種植基地提供了依據(jù)。

1 儀器與試藥

原子吸收分光光度計(jì)(TAS－990，火焰+石墨爐，北京普析通用儀器有限責(zé)任公司);自動(dòng)控溫冷卻循環(huán)水裝置(GW－1Y，北京普析通用儀器有限責(zé)任公司);不銹鋼電熱板(DB－1，北京永紅精密儀器公司)。鉛、鎘、銅、砷、汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.100 0 mg/ml，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所);硝酸、高氯酸、鹽酸均為優(yōu)級(jí)純;重蒸餾水(自制);其他試劑均為分析純。赤芍藥材采自于內(nèi)蒙呼倫貝爾10個(gè)不同地區(qū)，均為毛莨科植物芍藥Paeonia lactiflora Pall的干燥根。

2 實(shí)驗(yàn)方法及結(jié)果［1，2］

2.1 供試品溶液的制備 取赤芍粗粉1 g，精密稱定，置凱氏燒瓶中，加硝酸－高氯酸(4∶1)的混合溶液10 ml，浸泡過夜，然后再置電熱板上緩緩加熱消解，保持溶液微沸，持續(xù)加熱至溶液澄明后升高溫度，控制在170～180℃，繼續(xù)加熱至冒濃煙，直至白煙散盡，消化液呈無色透明或略帶黃色的溶狀物。自然冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入50 ml量瓶中，用2%硝酸溶液洗滌容器，一并轉(zhuǎn)入量瓶并稀釋至刻度，搖勻。取上清液用于鉛、鎘、銅、砷的測(cè)定。

取赤芍粗粉1 g，按上述方法處理，空白隨行，溫度控制在120～130℃，至消解完全，放冷。加4%硫酸溶液適量，5%高錳酸鉀溶液0.5 ml，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，轉(zhuǎn)入25 ml量瓶中，用4%硫酸溶液洗滌容器，洗液合并于量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。取上清液用于汞的測(cè)定。

2.2 空白溶液制備 按“2.1”項(xiàng)下方法制備試劑空白溶液。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

2.3.1 Pb的標(biāo)準(zhǔn)曲線制備 分別精密量取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，加2%硝酸溶液配成每1 ml分別含鉛0、5、20、40、60和80 ng的溶液。分別精密量取10 ml，精密加含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂的溶液10 ml，混勻，精密吸取10 μl注入石墨爐原子吸收器，測(cè)定吸光度。測(cè)定條件:波長(zhǎng)283.3 nm;燈電流 2.0 mA;灰化溫度500℃;原子化溫度1 700℃;載氣為氬氣。

2.3.2 Cd的標(biāo)準(zhǔn)曲線制備:分別精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，加2%硝酸配成每 1 ml分別含鎘 0、0.8、2.0、4.0、6.0 和 8.0 ng 的溶液。分別精密吸取 10 μl，注入石墨爐原子吸收器，測(cè)定吸光度。測(cè)定條件:波長(zhǎng)228.8 nm;燈電流 2.0 mA;灰化溫度400 ℃;原子化溫度1 700℃;載氣為氬氣。

2.3.3 Cu的標(biāo)準(zhǔn)曲線制備 分別精密量取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，加2%硝酸配成每1 ml分別含銅0、0.05、0.2、0.4、0.6 和 0.8 μg 的溶液。依次噴入火焰，測(cè)定吸光度。測(cè)定條件:波長(zhǎng)324.7 nm;燈電流3.0 mA;燃燒頭高度 4 mm;乙炔壓力 0.05 MPa;乙炔流量 1 600 ml/min。

2.3.4 As的標(biāo)準(zhǔn)曲線制備 分別精密量取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，加2%硝酸配成每1 ml分別含砷0、5、10、20、30和40 ng的溶液。分別精密量取10 ml，加25%碘化鉀溶液(臨用前配制)1 ml，搖勻，加10% 抗壞血酸溶液(臨用前配制)1 ml，搖勻，用鹽酸溶液(20→100)稀釋至25 ml，搖勻，于80℃水浴中加熱3 min，取出，放冷，采用氫化物法進(jìn)行測(cè)定(以含1% 硼氫化鈉和0.3%氫氧化鈉的混合溶液作為還原劑，1% 鹽酸溶液為載液，氬氣為載氣)。

2.3.5 Hg的標(biāo)準(zhǔn)曲線制備 分別精密量取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，加4% 硫酸溶液40 ml，5% 高錳酸鉀溶液0.5 ml，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，用4%硫酸溶液稀釋至刻度，搖勻，采用冷吸收法進(jìn)行測(cè)定(以含0.5%硼氫化鈉和0.1%氫氧化鈉的混合溶液作為還原劑，1%鹽酸溶液為載液，氬氣為載氣)。

上述5種重金屬均以吸光度Y為縱坐標(biāo)，濃度X為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程。見表1。

表1 線性回歸方程

2.4 赤芍中5種重金屬的測(cè)定結(jié)果 分別精密量取內(nèi)蒙呼倫貝爾10個(gè)不同地區(qū)赤芍藥材的空白溶液和供試品溶液適量，照鉛、鎘、銅、砷、汞標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備項(xiàng)下方法測(cè)定吸光度，并根據(jù)各自的線性回歸方程計(jì)算含量。結(jié)果見表2。

表2 內(nèi)蒙呼倫貝爾不同地區(qū)的赤芍重金屬測(cè)定結(jié)果(n=3) mg/kg

2.5 精密度試驗(yàn) 分別取 Pb、Cd、As、Hg和 Cu元素的標(biāo)準(zhǔn)液，按“2.3”項(xiàng)下的方法，連續(xù)測(cè)定5次，以吸收度計(jì)算 RSD 分別為 1.53%、1.86%、0.85%、0.95% 和0.44%，表明儀器精密度良好。

2.6 重復(fù)性試驗(yàn) 取洪古勒吉的赤芍樣品6份，每份約1 g，精密稱定，按“2.1”項(xiàng)下的方法制備供試品溶液，按“2.3”項(xiàng)下的方法測(cè)定 Pb、Cd、As、Hg和 Cu 的含量。其 RSD 分別為 1.89%、1.84%、1.60%、1.90% 和1.46%。表明該方法可行，重復(fù)性好。

2.7 加樣回收率試驗(yàn) 取洪古勒吉的赤芍樣品 (取0.500 6 g，精密稱定)中加入一定量的 Pb、Cd、As、Hg和Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其回收率，結(jié)果見表3

表3 加樣回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果(n=6)

3 結(jié)論

2001年7月1日，中華人民共和國(guó)對(duì)外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部發(fā)布了《藥用植物及制劑進(jìn)口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》，其中規(guī)定了重金屬限量指標(biāo):鉛≤5.0 mg/kg，鎘≤0.3 mg/kg，汞≤0.2 mg/kg，銅≤ 20.0 mg/kg，砷≤2.0 mg/kg的有關(guān)規(guī)定，本文所涉及的內(nèi)蒙呼倫貝爾不同地區(qū)的赤芍藥材5種重金屬含量均不超標(biāo)。

4 討論

通過檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，不同地區(qū)赤芍之間的重金屬含量存在有一定的差異，可能與當(dāng)?shù)氐耐寥?、空氣、水質(zhì)、田間管理等環(huán)節(jié)有關(guān)。原子吸收光譜法具有檢出限低、選擇性好、靈敏度和準(zhǔn)確度高、分析速度快、應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)，比較適合中藥重金屬的檢測(cè)。

1 孟萌，陳濤，李進(jìn)，等.丹參藥材中鉛、鎘、砷、汞、銅的含量測(cè)定.天津中醫(yī)藥，2009，26(3):248

2 陳曉輝，郭金華，張暉芬.六味藥材中重金屬含量的測(cè)定.光譜實(shí)驗(yàn)室，2004，21(5):901

Determination of five heavy metal elements in Redix Paeoniae Rubra of Neimeng Hulunbeier

Lv Mingyuan，Chen Tao，Meng Meng
(The First Teaching Hospital of Tianjin University of TCM，Tianjin 300193)

Objective:To determine Redix Paeoniae Rubra five heavy metal elements(Pb、Cd、Cu、As、Hg)in Neimeng Hulunbeier.Methods:Wet digestion of the samples processed by atomic absorption spectrometry(AAS)determination.Results:Redix Paeoniae Rubra five heavy metal elements content of different areas in Neimeng Hulunbeier does not exceed the allowed figure.Conclusion:AAS can determine accurately heavy metal elements content in Redix Paeoniae Rubra.

Redix Paeoniae Rubra，heavy metal elements，centent determination，atomic absorption

R927.2

A

1006-5687(2012)04-0004-03

2012-03-12