吳春燕，蔡 敏，易靈紅

（廣西現(xiàn)代職業(yè)技術(shù)學(xué)院資源工程系，廣西 河池 547000）

α-生育酚醋酸酯的制備

吳春燕，蔡 敏，易靈紅

（廣西現(xiàn)代職業(yè)技術(shù)學(xué)院資源工程系，廣西 河池 547000）

以95%α-生育酚和醋酸酐為原料，對甲苯磺酸為催化劑制備α-生育酚醋酸酯。通過實驗確定的最佳工藝條件為:反應(yīng)原料比 n（α-生育酚）∶n（對甲苯磺酸）∶n（醋酸酐）＝1∶0．007∶2，反應(yīng)時間為 1h，反應(yīng)溫度為100℃，α-生育酚醋酸酯收率為95%。

α-生育酚醋酸酯;α-生育酚;對甲苯磺酸;酯化

天然維生素 E 又名生育酚，包括 α-、β-、γ-、δ-生育酚4種，廣泛用于醫(yī)藥、食品、化妝品、飼料等方面[1～2]。在各種形式的維生素E化合物中，RRR-α-生育酚（即 d-α-生育酚）的生物活性最高，故通常將非α-生育酚轉(zhuǎn)化為α-生育酚[3]。然而，生育酚暴露于空氣中會緩慢氧化，遇光時顏色逐漸變深，受紫外光照射立即失效。而α-生育酚醋酸酯則不受這些因素的影響，具有較好的穩(wěn)定性和儲存性，且除了具有α-生育酚的功效外，還具有特殊功效如保護(hù)視覺神經(jīng)、保護(hù)皮膚、促進(jìn)潰瘍愈合和抗擊炎癥，還可用于尿道炎和治療口腔疾病等[4～5]，大大擴(kuò)展了生育酚的應(yīng)用領(lǐng)域。國內(nèi)有關(guān)制備α-生育酚醋酸酯的方法罕見，國外有關(guān)合成α-生育酚醋酸酯的方法大都是以三甲基對苯二酚或其醋酸酯跟植醇或異植醇為原料或直接以α-生育酚為原料合成α-生育酚醋酸酯[6~10]。前者合成的產(chǎn)品均為外消旋體，光學(xué)活性較低，且需要的原料要求較純，價格昂貴，反應(yīng)時間較長;后者得出的產(chǎn)品光學(xué)活性較高。文獻(xiàn)中有關(guān)以α-生育酚為原料與醋酸酐反應(yīng)用到的催化劑有:三乙胺[11]，鹵化鋅和路易斯酸的混合物，濃硫酸[12]，雜多酸[13]，SO42-／TiO2－SiO2固體催化劑[14]和 KF ／Al2O3固體堿催化劑[15]等，然而這些催化劑不是氧化性太強就是反應(yīng)時間太長。而對甲苯磺酸作為酯化反應(yīng)催化劑，反應(yīng)條件明顯溫和。

1 材料和方法

1．1 原料與試劑

95%α-生育酚，α-生育酚醋酸酯標(biāo)樣（98%），乙酸酐（分析純），對甲苯磺酸，碳酸氫鈉（分析純），甲苯（分析純），無水硫酸鎂（分析純）。

1．2 主要儀器設(shè)備

島津LC-10ATVP型高效液相色譜儀，BUCHIR-200型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，JB90-D強力電動攪拌機，CS501-3C超級恒溫槽，HH-S數(shù)顯恒溫油浴鍋。

1．3 實驗原理

1．4 實驗方法

在裝有攪拌器、回流冷凝管（接氮氣通入管）的250mL三口燒瓶中，加入20g含量95%的α-生育酚，加入甲苯溶解;加入一定量對甲苯磺酸，隨后在滴液漏斗中加入適量乙酸酐;將三口瓶放入恒溫油浴鍋中，通入氮氣，在冷凝回流下開始加熱攪拌;升溫至一定溫度后往三頸瓶中逐滴滴加乙酸酐，反應(yīng)1h后，停止加熱;在室溫下冷卻至室溫;將50m L 5%的碳酸氫鈉溶液加入反應(yīng)液中攪拌，至無氣泡產(chǎn)生;倒入分液漏斗中進(jìn)行分離，保留油相;用蒸餾水震蕩洗滌油相至中性;去掉水層后，再加入適量無水硫酸鎂讓其充分吸水后，有機層放入圓底燒瓶用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑甲苯，圓低燒瓶內(nèi)殘余物即為產(chǎn)品。

2 結(jié)果與討論

2．1 催化劑用量的影響

催化劑用量對α-生育酚醋酸酯收率的影響見表1。由表1可以看出，催化劑對反應(yīng)結(jié)果有較大的影響。催化劑用量少則反應(yīng)的反應(yīng)速率、轉(zhuǎn)化率都有所降低。隨著催化劑用量的增加，酯化的反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率均有所提高。催化劑增加到一定量后，收率達(dá)到最大值。如果繼續(xù)增加催化劑用量，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率反而有所下降，這可能是過多的催化劑用量促使生育酚發(fā)生氧化反應(yīng)，增加副反應(yīng)的發(fā)生，從而出現(xiàn)收率下降的趨勢。本實驗選用對甲苯磺酸與α-生育酚的物質(zhì)的量比為 0．007。

表1 對甲苯磺酸用量對α-生育酚醋酸酯收率的影響

2．2 物料比的影響

物料比對α-生育酚醋酸酯收率的影響見表2。由表2可看出，物料比為1時，還有相當(dāng)一部分的生育酚未轉(zhuǎn)化完全。隨著物料比的增加，α-生育酚醋酸酯的收率增大;但當(dāng)物料比達(dá)到2后，再增加乙酸酐的用量，反而使α-生育酚收率略有減小，這可能是由于增加乙酸酐的用量，會使反應(yīng)液中的乙酸含量增加，從而使反應(yīng)向負(fù)方向進(jìn)行，此外，過量的乙酸酐也會給后處理帶來麻煩，因而通過本實驗可得出適合選用的物料比為2。

表2 物料比對α-生育酚醋酸酯收率的影響

2．3 反應(yīng)時間的影響

反應(yīng)時間對α-生育酚醋酸酯收率的影響見表3。由表3可知，反應(yīng)時間較短時，轉(zhuǎn)化不完全，隨著反應(yīng)時間的延長，收率不斷提高，1h后，反應(yīng)基本上達(dá)到平衡，再延長時間雖然收率略有提高，但是其顏色變深。從經(jīng)濟(jì)角度出發(fā)，本實驗選用的反應(yīng)時間為1h。

2．4 反應(yīng)溫度的影響

表3 反應(yīng)時間對α-生育酚醋酸酯收率的影響

反應(yīng)溫度對α-生育酚醋酸酯收率的影響見表4。提高反應(yīng)溫度，能明顯提高反應(yīng)的速率和縮短引發(fā)反應(yīng)的時間，但過低或過高的反應(yīng)溫度均不利于反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的提高。過低的反應(yīng)溫度雖然能提高反應(yīng)的選擇性，但整個反應(yīng)過程中引發(fā)慢、反應(yīng)速率低，不能使反應(yīng)明顯進(jìn)行，收率也得不到提高;過高的反應(yīng)溫度雖然能提高反應(yīng)的收率，但反應(yīng)溫度過高不利于反應(yīng)的安全，對產(chǎn)品的顏色也不利，也可能導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生。因此，本實驗選用的反應(yīng)溫度為100℃。

表4 反應(yīng)溫度對α-生育酚醋酸酯收率的影響

3 結(jié)論

以對甲苯磺酸為催化劑，由混合生育酚制得的95%α-生育酚為原料與醋酸酐反應(yīng)可制備α-生育酚醋酸酯。經(jīng)優(yōu)化后的最佳工藝條件為:n（α-生育酚）∶n（對甲苯磺酸）∶n（醋酸酐）＝1∶0．007∶2，反應(yīng)時間為1h，反應(yīng)溫度為100℃，α-生育酚的收率為95．6%。該制備工藝簡單，反應(yīng)所耗催化劑少，適合于推廣和應(yīng)用。

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Preparation ofα-T ocopherol Acetate

WUChun-yan，CAIMin， YILing-hong
（Department of Resources Engineering，Guangxi Modem Vocational Technology College，Hechi547000， China）

The alpha-tocopherol acetate with 95%alpha-tocopherol and acetic anhydride was synthesized under the catalysis of toluene-p-sulfonic acid．Optimal conditions were obtained by test:the mole ratios of αtocopherol to toluene-p-sulfonic acid to acetate anhydride was 1 ∶0．007 ∶2，the reaction time was 1h and the temperaturewas100℃．The yield was95%．

alpha-tocopherol acetate;alpha-tocopherol;toluene-p-sulfonic acid;esterification

TQ 225.24

A

1671-9905（2011）08-0028-03

吳春燕（1982-），女，廣西欽州人，碩士，講師，主要從事化工教學(xué)和研究工作。Email:wuchunyan117＠163．com

2011-04-27