袁河清

(長(zhǎng)沙環(huán)境保護(hù)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,湖南長(zhǎng)沙 410004)

超聲波/鐵炭微電解協(xié)同降解酸性紅B

袁河清

(長(zhǎng)沙環(huán)境保護(hù)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,湖南長(zhǎng)沙 410004)

以偶氮染料酸性紅B為對(duì)象,考察超聲與鐵炭微電解降解體系的協(xié)同效應(yīng)。結(jié)果表明,降解過(guò)程二者間存在顯著協(xié)同作用(E=11.63);單因子實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)溶液初始pH值4～9時(shí),酸性紅B去除率隨pH值增加而減小;鐵炭體積比為2∶1,超聲功率小于200 W時(shí),降解率達(dá)到最大。溫度對(duì)降解率影響不大。

超聲波;微電解;酸性紅B;協(xié)同效應(yīng)

1 實(shí)驗(yàn)材料及設(shè)備

鐵屑(片狀鑄鐵,L×W約5 mm×5 mm,取于某機(jī)械廠切削廢料,用前將其用10%NaOH浸泡10 min,自來(lái)水沖洗干凈,再用 5%H2SO4清洗20 min,以除污、活化);柱狀活性炭(Φ×L約3 mm ×5 mm,市售,用前將其置于200 mg/L酸性紅B溶液中浸泡24 h,烘干待用,以消除吸附干擾。

pH計(jì)(868,美國(guó)熱電);超聲波反應(yīng)槽(KQ-250E,昆山市超聲儀器公司);紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(UV-4802H,尤尼柯公司)。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 各體系降解酸性紅B的影響因素研究

2.1.1 初始pH值對(duì)酸性紅B降解的影響

各取100 mL酸性紅B溶液(100 mg/L)置于250 mL反應(yīng)瓶中,分別調(diào)節(jié)初始pH值至3、4、5、7、9,再加活性炭(2.4 g)和鑄鐵屑(7.2 g),將反應(yīng)瓶置于超聲反應(yīng)槽中,控制反應(yīng)溫度25℃,US功率250 W,同時(shí)設(shè)定空白對(duì)照,適時(shí)取樣分析酸性紅B的去除率,US、FCME單獨(dú)作用下的酸性紅B的去除率如圖1所示,US/FCME協(xié)同作用下的酸性紅B的去除率如圖2所示。

圖1 US、FCME單獨(dú)作用下的酸性紅B去除率

由圖1可知,實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),pH=4時(shí)去除率達(dá)到最高,US單獨(dú)作用2 h后為4.79%,FCME單獨(dú)作用下則為72.72%。而US/FCME協(xié)同作用下(圖2),30 min后去除率提高趨緩,pH=4,酸性紅B的去除率達(dá)到95%以上。兩圖對(duì)比可知,US/FCME協(xié)同體系對(duì)酸性紅B的去除率遠(yuǎn)高于FCME、US單獨(dú)作用效果之和,說(shuō)明二者在酸性紅B的降解中存在協(xié)同作用。

圖2 US/FCME協(xié)同作用下的酸性紅B去除率

因酸性條件可加大微電池電位差,促進(jìn)電極反應(yīng)速度,有利于鐵炭原電池反應(yīng)[8],降低pH值可使水溶性的新生[H+]和[Fe2+]含量較高,更重要的是陰極產(chǎn)生的大量中間態(tài)活性氫[H]具有強(qiáng)還原作用,李輝[9]等證實(shí)[H]能改變廢水中許多有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和特性,具有使有機(jī)物發(fā)生斷鏈、開(kāi)環(huán)等作用。

同時(shí)因pH可影響酸性紅B在水中的分布形態(tài),導(dǎo)致不同pH條件下酸性紅B的降解效率不同[3]。pH較小時(shí)酸性紅B主要以分子形式存在,接近空化泡氣液界面的可蒸發(fā)進(jìn)入泡內(nèi),其既可在空化泡內(nèi)直接熱解,又可與液相中·OH發(fā)生氧化反應(yīng)。當(dāng)溶液的pH較大時(shí)(大于酸性紅B的平衡常數(shù)),酸性紅B發(fā)生電離,主要以離子形式存在于溶液中,其僅能在液相中同·OH發(fā)生氧化反應(yīng),降解效果較低。

對(duì)圖1、圖2用擬一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程擬合,得到不同pH值條件下酸性紅B的降解動(dòng)力學(xué)常數(shù)(列于表1),考察范圍初始pH=4時(shí)反應(yīng)速率常數(shù)最大。

西方藝術(shù)人類學(xué)名家思想的研究，可以使我們系統(tǒng)地了解這些西方藝術(shù)人類學(xué)大師的學(xué)術(shù)歷程、思想淵源、研究方法和民族志案例，更為深入地與他們進(jìn)行思想上的交流與對(duì)話，以此反觀我們的研究，對(duì)當(dāng)下中國(guó)藝術(shù)人類學(xué)的研究具有一定的參考價(jià)值和借鑒意義。

表1 不同pH值條件下的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)k

2.1.2 鐵炭比對(duì)酸性紅B降解的影響

酸性紅B溶液初始濃度100 mg/L,初始pH= 4,US功率250 W,25℃條件下,考察鐵炭比對(duì)降解效果的影響(如圖3所示)。由圖3可見(jiàn),酸性紅B去除率受鐵炭比影響顯著,鐵炭比2∶1時(shí)FCME和US/FCME去除率較優(yōu),反應(yīng)2 h后去除率分別為70.20%、98.73%,US存在可強(qiáng)化去除率。對(duì)圖3數(shù)據(jù)采用擬一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程擬合,得到不同鐵炭比下酸性紅B的降解動(dòng)力學(xué)常數(shù)(列于表2)。

圖3 鐵炭體積比對(duì)去除率的影響

表2 不同鐵炭體積比條件下的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)

2.1.3 US功率對(duì)酸性紅B降解的影響

酸性紅B溶液(濃度100 mg/L)在初始pH=4,鐵炭比2∶1,25℃條件下,考察US功率對(duì)降解效果的影響(如圖4所示),可見(jiàn)超聲波功率為200 W時(shí)US/FCME體系的降解效果較好,功率的增大和減小都使去除率略有下降。

圖4 超聲功率對(duì)去除率的影響

2.1.4 反應(yīng)溫度對(duì)酸性紅B降解的影響

在酸性紅B溶液(100 mg/L)初始pH=4,鐵炭比2∶1,US功率200 W條件下,考察溫度對(duì)降解效果的影響(如圖5所示)。可見(jiàn),溫度上升,酸性紅B去除率略有升高。對(duì)于一般的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)溫度升高,反應(yīng)體系中分子平均動(dòng)能增高,反應(yīng)速率加快。對(duì)圖5數(shù)據(jù)采用擬一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程擬合,得到相應(yīng)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)(列于表3)。

圖5 溫度對(duì)去除率的影響

表3 不同溫度下的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)

2.2 US與FCME的協(xié)同作用分析

酸性紅B溶液(100 mg/L)在初始pH=4,鐵炭比2∶1,US功率200 W的條件下,分別采用US、FCME及US/FCME協(xié)同體系降解酸性紅B,得到降解曲線(如圖6所示)。由圖6可知,單獨(dú)采用US和FCME工藝,酸性紅B的降解率隨時(shí)間雖有增加,但降解率很小,經(jīng) 2 h反應(yīng),降解率分別只有4.79%和68.72%,而在US/FCME協(xié)同系統(tǒng)中,酸性紅B的降解率明顯提高,反應(yīng)2 h,降解率達(dá)到了99.54%。US/FCME的降解率高出 FCME與US的降解率之和,說(shuō)明二者協(xié)同效應(yīng)明顯,US空化效應(yīng)[10]可產(chǎn)生的高溫(約5 000 K)、高壓(約5×107Pa)的空化泡,在酸性紅B體系中,空化泡崩滅時(shí)的強(qiáng)大的流體力學(xué)剪切力,不僅會(huì)使酸性紅B分子主鍵上的炭鍵產(chǎn)生斷裂,產(chǎn)生自由基引發(fā)各種反應(yīng),同時(shí)US的熱效應(yīng)(聲波轉(zhuǎn)化而成)以及對(duì)顆粒表面的沖刷效應(yīng)對(duì)有機(jī)物的去除及FCME的有效運(yùn)行也不容忽視。

以表觀一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程擬合酸性紅B在三種工藝中的降解過(guò)程,擬合的表觀一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)k列于表4。表4中,kUS、kFCME、kUS/FCME分別表示酸性紅B在US,FCME和US/FCME三種工藝中的降解速率常數(shù)k。由表4可知,在US/FCME和FCME條件下所擬合的速率常數(shù)相關(guān)系數(shù)較高,表明酸性紅B在這兩種工藝下的降解反應(yīng)符合表觀一級(jí)動(dòng)力學(xué),其協(xié)同因子E=kUS/FCME/(kUS+kFCME) =11.63。

圖6 不同體系下酸性紅B的降解效果

表4 三種工藝下酸性紅B的降解速率常數(shù)

3 結(jié) 論

以酸性紅B為對(duì)象,考察超聲與鐵炭微電解降解體系的協(xié)同效應(yīng)。結(jié)果表明,降解過(guò)程二者間存在顯著協(xié)同作用(E=11.63);單因子實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)溶液初始pH值4～9時(shí),酸性紅B去除率隨pH值增加而減小;鐵炭體積比為2∶1,超聲功率小于200 W時(shí),降解率達(dá)到最大,溫度對(duì)降解率影響不大。

[1] 戴樹桂,宋文華.偶氮染料結(jié)構(gòu)與其生物降解性關(guān)系研究進(jìn)展[J].環(huán)境科學(xué)進(jìn)展,1996,4(6):1-9.

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Synergetic Degradation of Acid Red B by Ultrasound/ Iron-Carbon Micro Electrolysis

YUAN He-qing
(Changsha Environmengtal Protection College,Changsha4100014,China)

The synergetic effect of ultrasound(US)/iron-carbon micro electrolysis(FCME)system was investigated on the case of degradation of Acid Red B.The research results indicated that a significant synergistic effect existed between US and FCME(E=11.63)in the degradation process.The single factor experiments were conducted and the related results showed the removal rate of Acid Red B was inverse proportion to the pH whose initial value ranged in 4～9.The degradation rate reached the summit in the condition that the volume ratio of iron to carbon was 2∶1 and ultrasonic power below 200 W and the reaction temperature exhibited little influence on it.

ultrasound;micro electrolysis;Acid Red B;synergetic effect

TG156.96

A

1003-5540(2011)03-0052-04

袁河清(1975-),女,工程師,實(shí)驗(yàn)師,主要從事化工研究工作。

2011-05-06