杜 萍，單 云，孫 卉，張先俊,*，張順功

(1.昆明理工大學(xué)分析測(cè)試研究中心，云南 昆明 650093；2.云南省分析測(cè)試中心，云南 昆明 650093；3.楚雄州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)中心，云南 楚雄 675000)

麗江產(chǎn)野生青刺果油營(yíng)養(yǎng)成分分析

杜 萍1,2，單 云1,2，孫 卉1,2，張先俊1,2,*，張順功3

(1.昆明理工大學(xué)分析測(cè)試研究中心，云南 昆明 650093；2.云南省分析測(cè)試中心，云南 昆明 650093；3.楚雄州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)中心，云南 楚雄 675000)

目的：綜合研究云南麗江地區(qū)野生青刺果油的營(yíng)養(yǎng)成分和功效。方法：采用國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行常規(guī)理化、衛(wèi)生指標(biāo)及氨基酸、脂肪酸、無機(jī)元素等營(yíng)養(yǎng)成分分析及評(píng)價(jià)。結(jié)果：青刺果油的特性常數(shù)為水分及揮發(fā)物0.03%、折光指數(shù)1.4716(n20)、相對(duì)密度0.9260(d2020)、碘值45.91(以I計(jì))、皂化值0.02%、酸價(jià)0.17mg KOH/g，過氧化值1.20mmol/g，屬于非干性油脂；營(yíng)養(yǎng)指標(biāo)為17種氨基酸總量為46.97%，其中含有7種人體必需氨基酸(異亮氨酸、亮氨酸、賴氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、蘇氨酸、纈氨酸)，為13.2%，占氨基酸總量的28.1%；富含VA(3.257mg/100g)、VD(1.745 mg/100g)、VE(8.736mg/100g)、VK(0.293mg/100g)、β-胡蘿卜素(1.234mg/100g)等；13種礦物質(zhì)微量元素含量最高的是K，為9.8mg/kg；脂肪酸13種，其中不飽和脂肪酸含量占78.35%，以油酸和亞油酸為主，含量均為38%，飽和脂肪酸、單不飽合脂肪酸和多不飽和脂肪酸組成比例接近于0.7:1:1，油脂營(yíng)養(yǎng)結(jié)構(gòu)合理，各項(xiàng)指標(biāo)均符合部分國(guó)家食用大豆油標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 1535—2003；Codex-Stan 210)。結(jié)論：麗江產(chǎn)野生青刺果油屬于適合人類食用的天然功能性營(yíng)養(yǎng)油。

青刺果油；營(yíng)養(yǎng)成分；脂肪酸；氨基酸；微量元素；維生素

青刺果(Prinsepia utilisRoyle)中文學(xué)名總花扁核木，屬薔薇科、李亞科扁核木屬植物，別名青刺尖、打油果[1]。它生長(zhǎng)于海拔1800～3000m的山坡、荒地、地邊、路邊和背陰灌叢中，在寒冷的冬季仍具極強(qiáng)生命力，在我國(guó)云南、四川和貴州等省均有分布。云南以麗江及其周邊地區(qū)為主要產(chǎn)地，據(jù)統(tǒng)計(jì)，全市野生青刺果現(xiàn)有資源約30萬畝(約2萬hm2)[2-3]。青刺果用途很廣，根、葉、果均可入藥或食用，具有清熱、解毒、健胃等作用。從青刺果中榨取的油脂，千百年來一直被摩梭人所應(yīng)用，搽抹青刺果油，可用于蚊蟲叮咬、跌倒摔傷、風(fēng)濕病、凍瘡、燙傷、護(hù)膚和護(hù)發(fā)等；而長(zhǎng)期食用青刺果油的老人，不少年逾八旬還能下地勞動(dòng)[4-5]。青刺果油具有安全性好、滲透性強(qiáng)、消炎抑菌、抗衰老抗氧化、抗動(dòng)脈硬化等作用[6]。現(xiàn)已有青刺果油商品上市，因此本研究對(duì)進(jìn)一步開發(fā)青刺果油的產(chǎn)業(yè)，推動(dòng)西部經(jīng)濟(jì)的發(fā)展有一定的指導(dǎo)意義。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

青刺果毛油、青刺果精油 龍?jiān)从土霞庸S；早期青刺果毛油為收集于麗江的樣品。

石油醚、鹽酸、硝酸、氫氧化鈉、無水乙酸鈉等常規(guī)試劑均為分析純；液相所用試劑均為色譜純；氨基酸標(biāo)準(zhǔn)品 北京鈉克公司；17種L-氨基酸混合標(biāo)樣(0.1mol/L鹽酸儲(chǔ)備液) 美國(guó)Sigma公司。

1.2 儀器與設(shè)備

6890氣相色譜儀 美國(guó)Agilent公司；DRCⅡ電感耦合等離子體質(zhì)譜儀 美國(guó)Perkin Elmer公司；2690液相色譜儀 美國(guó)Waters公司；電子天平 瑞士梅特勒-托利多公司；電熱恒溫干操箱；高溫爐。

1.3 理化指標(biāo)分析

水分：采用GB/T 5528—1995《植物油脂水分及揮發(fā)物含量測(cè)定法》中的常壓(105℃)烘干稱量法；不溶性雜質(zhì)：參考GB/T 15688—2008《動(dòng)植物油脂中不溶性雜質(zhì)含量的測(cè)定》，采用過石油醚處理試樣，過濾，干燥，稱量法測(cè)定；相對(duì)密度：采用GB/T 5526—1985《植物油脂檢驗(yàn)：比重測(cè)定法》液體比重天平法；折光指數(shù)：參考GB/T 5527—2010《動(dòng)植物油脂折光指數(shù)的測(cè)定》；碘值：參考GB/T 5532—2008《動(dòng)植物油脂碘值》；皂化值：參考GB/T 5533—2008《植物油脂檢驗(yàn)：含皂量測(cè)定法》；過氧化值：參考GB/ T 5538—2005《動(dòng)植物油脂：過氧化值測(cè)定》；酸價(jià)：參考GB/T 5530—2005《動(dòng)植物油脂 酸價(jià)和酸度測(cè)定》；維生素：參考GB/T 5009.82—2003《食品中維生素A和維生素E的測(cè)定》、 GB/T 5009. 83—2003《食品中胡蘿卜素的測(cè)定》和GB/T 5413.10—2010《嬰幼兒配方食品和乳粉維生素K1的測(cè)定》。

1.4 氨基酸分析

參考GB/T 5009.124—2003《食品中氨基酸的測(cè)定》樣品用6mol/L HCl溶液水解24h，采用GP-C18氨基酸標(biāo)準(zhǔn)分析柱(150mm×4.6mm，5μm)，反應(yīng)管溫度136℃條件，以氨基酸自動(dòng)分析儀進(jìn)行測(cè)定。

1.5 脂肪酸分析

參考GB/T 17377—2008《動(dòng)植物油脂：脂肪酸甲酯的氣相色譜分析》應(yīng)用脂肪酸甲酯的氣相色譜分析法，采用氣相色譜儀對(duì)樣品進(jìn)行脂肪酸測(cè)定，再通過外標(biāo)法計(jì)算出各脂肪酸的含量。色譜條件：以氮?dú)鉃檩d氣，起始柱溫170℃，1min后以15℃/min的速度升至230℃，保持23min。進(jìn)樣口溫度250℃，檢測(cè)器溫度260℃。采用不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1μL。

1.6 礦物質(zhì)元素分析

參考GB/T 18932.11—2002《電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法》采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)定。工作條件：霧化氣流速：0.90mL/min；輔助氣流速：1.2mL/min；冷卻氣流速：15.0mL/min；ICP功率：1150W；定量方法：內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)法(內(nèi)標(biāo)元素：Rh 10ppb)；數(shù)據(jù)采集：Sweeps/Reading：20，Replicates：3。精密稱取約0.5g 樣品加硝酸、雙氧水混合液適量進(jìn)行消解，將消解液用0.2g/100mL HNO3溶液定容后，于ICP-MS測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 衛(wèi)生指標(biāo)和特性參數(shù)及分析

青刺果全果含油量20%～25%，種仁含油量高達(dá)50%以上，從表1可知，青刺果油的特性常數(shù)都在非干性油脂的范圍內(nèi)，其特性與其他同類油脂相似，如橄欖油、核桃油等[7]。構(gòu)成非干性油脂的脂肪酸，一般以油酸含量為最多。這類油脂較穩(wěn)定，正常儲(chǔ)藏時(shí)比較安全。青刺果油酸值和過氧化值較低，表明油脂氧化酸敗程度低，營(yíng)養(yǎng)價(jià)值較高。青刺果油含皂量很低，表明不易造成油脂渾濁和油脂水解。從表2可知，青刺果油還含有豐富的VA、VD、VE及β-胡蘿卜素等營(yíng)養(yǎng)成分[8]，而有害成分如重金屬鉛、砷、汞、黃曲霉菌等則完全未檢出。因此是一種品質(zhì)極佳，價(jià)值極高的天然植物油。我省麗江地區(qū)的納西族自古就有食用青刺果油的習(xí)慣[9]。

表1 麗江青刺果精油的主要特性常數(shù)Table 1 Physicochemical characteristics of the oil

表2 麗江青刺果精油維生素含量Table 2 Vitamin profile of the oil

2.2 礦物元素及分析

通過ICP-MS分析，麗江青刺果油中檢測(cè)出鈣、硫、錳、鎂、鉀、磷、鋅和鐵等13種礦物質(zhì)微量元素(表3)，其中有P、K、N a、C a、M g等常量元素，以及Fe、Zn等微量元素。含量最高的元素為K 9.8mg/kg、Na 9.2mg/kg，次之是P、Mg、Ca。微量元素中Fe含量為2.8mg/kg。鉀在維持碳水化合物、蛋白質(zhì)的正常代謝和肌肉正常功能，對(duì)細(xì)胞內(nèi)外正常的酸堿平衡和降低血壓等方面有重要作用。同白菜、菠菜、芹菜等一般蔬菜比較[10]，青刺果葉中的鉀、鈣、鎂、磷、鐵等元素的含量都要高得多。這些微量礦物元素的存在對(duì)人體的健康以及治療疾病具有重要的生理意義。它們既可作為營(yíng)養(yǎng)素，又在生物有機(jī)體中起催化、激活動(dòng)力的作用[11-13]。

表4 麗江青刺果精油中氨基酸分析Table 4 Amino acid profile of the oil

表5 青刺果精油人體必需氮基酸占總氨基酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Table 5 Ratios of essential amino acids to total amino acids in the oil

表3 麗江青刺果精油礦物元素分析Table 3 Mineral contents of the oil

2.3 氨基酸成分及分析

食物中的氨基酸組成和含量是評(píng)價(jià)蛋白質(zhì)量的重要指標(biāo)。麗江青刺果油氨基酸種類齊全，氨基酸總量為46.97%(表4)，其中含有人體必需氨基酸(異亮氨酸、亮氨酸、賴氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、蘇氨酸、纈氨酸)總量為13.2%，占氨基酸總量的28.1%。必需氨基酸除數(shù)量以外，還應(yīng)具備適當(dāng)比例的搭配模式，模式越接近人體蛋白質(zhì)的氨基酸模式，越易被吸收利用，其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值也就越高?，F(xiàn)就麗江青刺果油所含人體必需氨基酸與FAO/WHO 1973年修正的理想蛋白質(zhì)人體必需氨基酸的模式譜[10]進(jìn)行比較(表5)。從表5可以看出，除異亮氨酸、賴氨酸、蛋氨酸含量偏低于標(biāo)準(zhǔn)模式譜外，其余4種氨基酸的含量接近或高于標(biāo)準(zhǔn)模式譜，其中，亮氨酸為FAO/WHO建議值的2.0倍，其余的與FAO/ WHO建議值基本接近。因此麗江青刺果油氨基酸組成豐富，能平衡膳食中的不足，表明作為食物，麗江青刺果油可與其它食物蛋白相互補(bǔ)充，為人體提供必需的蛋白質(zhì)營(yíng)養(yǎng)[14]。

2.4 脂肪酸成分及分析

%

表6 青刺果油脂肪酸的化學(xué)成分對(duì)比Table 6 Fatty acid profile of the oil

從表6和圖1可知，幾種樣品均含有油酸、亞油酸、棕櫚酸、硬脂酸、亞麻酸、花生油酸。其中以不飽和脂肪酸油酸和亞油酸為主，含量均在38%左右。亞油酸是人體必需脂肪酸可在體內(nèi)轉(zhuǎn)換為“花生四烯酸”，是傳遞細(xì)胞間信息的生化介質(zhì)，與炎癥、感染、組織損傷和免疫系統(tǒng)調(diào)節(jié)有關(guān)。油酸、亞油酸、棕櫚油酸都能降低血液膽固醇，預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化，具有調(diào)節(jié)血脂、抗氧化和體外抑制血小板聚集的作用[7]。α-亞麻酸也是一種必需脂肪酸，它進(jìn)入人體后，在酶催化下，轉(zhuǎn)化成二十碳五烯酸(eicosa pentaenoic acid，EPA)和二十二碳六烯酸(docosa hexaenoic acid，DHA)。EPA有降低血脂和血小板凝固作用，能預(yù)防腦血拴和心肌梗塞等疾病。DHA有促進(jìn)神經(jīng)系統(tǒng)的發(fā)育、提高記憶力和視網(wǎng)膜反射能力、預(yù)防老年疾病和癌癥、抗過敏癥等作用[15-16]。

圖1 青刺果油脂肪酸組分的色譜圖Fig.1 Chromatogram of fatty acid methyl esters from the oil

人體脂肪酸結(jié)構(gòu)比例為1:1:1。按照最新科學(xué)代謝研究，食用油只有符合人體脂肪酸結(jié)構(gòu)比例，才能被人體很好的吸收和利用。青刺果油，是一種純天然營(yíng)養(yǎng)植物油，3種脂肪酸比例為1:1:0.8，極近似人體脂肪酸1:1:1結(jié)構(gòu)，完全符合國(guó)際糧農(nóng)組織對(duì)膳食營(yíng)養(yǎng)的嚴(yán)格要求[17]。青刺果油中含豐富的棕櫚酸，是較好的化妝品基礎(chǔ)原料。而且其脂肪酸成分比例非常接近人體皮膚的脂質(zhì)組成，所以與皮膚之間有良好的親和性，滲透性良好，易被皮膚吸收，可保持皮膚營(yíng)養(yǎng)、水分和彈性，改善皮膚角質(zhì)層的退化，修復(fù)粗糙肌膚，是較好的化妝品基礎(chǔ)原料[18-19]。

3 結(jié) 論

青刺果全果含油量20%～25%，種仁含油量高達(dá)50%以上。通過以上全營(yíng)養(yǎng)分析，其特性常數(shù)在非干性油脂的范圍內(nèi)，青刺果油以油酸含量為最多，這類油脂穩(wěn)定、儲(chǔ)藏安全，酸值、過氧化值和含皂量較低，表明氧化酸敗程度低，不易造成油脂渾濁和油脂水解。富含VA、VD、VE、VK、β-胡蘿卜素，每100g青刺果油含有VA 3.257mg、VD 1.745mg、VE 8.736、VK 0.293mg、β-胡蘿卜素1.234mg。17種氨基酸總量46.97%，必需氨基酸總量為13.2%。13種礦物質(zhì)微量元素，鉀、鈣、鎂、磷、鐵等元素的含量都高。脂肪酸13種，其中不飽和脂肪酸含量占78.35%，以油酸和亞油酸為主，含量均為38%，飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸組成比例接近于0.7:1:1，油脂營(yíng)養(yǎng)結(jié)構(gòu)合理，各項(xiàng)指標(biāo)均符合GB/T 1535—2003和Codex-Stan 210的要求。因此是一種品質(zhì)極佳，價(jià)值極高的天然植物油。

[1]江蘇新醫(yī)學(xué)院. 中藥大辭典[M]. 上海: 上?？茖W(xué)技術(shù)出版社, 1985.

[2]范志遠(yuǎn), 習(xí)學(xué)良, 歐陽和, 等. 青刺果的植物學(xué)特性及其人工栽培技術(shù)[J]. 西部林業(yè)科學(xué), 2005, 34(4): 47-52.

[3]揚(yáng)榮喜. 開發(fā)總花扁核木(青刺果)前景廣闊[J]. 攀枝花科技與信息, 2006, 31(2): 40-42.

[4]董麗萍. 大理州野生青刺果經(jīng)濟(jì)價(jià)值及栽培技術(shù)初探[J]. 林業(yè)調(diào)查規(guī)劃, 2004(增刊1): 287-288.

[5]陸玉云. 關(guān)于寧蒗縣開發(fā)青刺果的前景[J]. 云南林業(yè)調(diào)查規(guī)劃, 2001, 26(1): 54-55.

[6]張宇，蔣召雪. 野生青刺果研究綜述[J]. 西昌學(xué)院學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2007, 21(3): 34-36.

[7]詹琳. 青刺果油料的研究[J]. 武漢工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào), 2001(3): 25-26.

[8]端木凡林, 王紅梅. 天然青刺果油的低溫萃取及其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值[J]. 西部糧油科技, 2001, 26(6): 30-31.

[9]于新, 嚴(yán)卓勤, 李小華, 等. 非洲山毛豆種子的物理特征、成分分析與油脂組成的研究[J]. 中山大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2009, 48(1): 37-41.

[10]中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院衛(wèi)生研究所. 食物成分表[M]. 北京: 人民衛(wèi)生出版社, 1977: 132.

[11]杜萍, 張先俊, 孫卉, 等. 云南野生黑虎掌菌風(fēng)味和元素分析研究[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè), 2010, 30(3): 97-102.

[12]杜萍, 單云, 孫卉, 等. 云南瑪卡營(yíng)養(yǎng)成分分析[J]. 食品科學(xué), 2010, 31(24): 345-347.

[13]梅文泉, 汪祿祥, 黎其萬, 等. 云南青刺果仁、葉微量元素成分分析[J]. 廣東微量元素科學(xué), 2002(7): 54-55.

[14]邵金良, 黎其萬, 劉家富, 等. 青刺尖中水解氨基酸含量測(cè)定分析[J].中國(guó)食品添加劑, 2007(7): 148-152.

[15]韓國(guó)麒. 油脂化學(xué)[M]. 鄭州: 河南科學(xué)技術(shù)出版社, 1995.

[16]曲永洵. 談?wù)動(dòng)椭谋＝」δ躘J]. 中國(guó)油脂, 2000, 25(5): 39-40.

[17]陳繼昆, 屠康. 三江并流區(qū)域野生青刺果植物資源及合理開發(fā)淺析[J]. 中國(guó)野生植物資源, 2007, 26(2): 23-27.

[18]張蕾. 青刺果油的保濕性研究[J]. 日用化學(xué)品科學(xué), 2008, 31(10): 22-25.

[19]劉樹葆, 張蕾, 田穎, 等. 青刺果及其在化妝品中的應(yīng)用[C]//2006年中國(guó)化妝品學(xué)術(shù)研討會(huì). 上海: 中國(guó)香料香精化妝品工業(yè)協(xié)會(huì), 2006, 10(31): 196-198.

Nutritional Composition Analysis of the Essential Oil of WildPrinsepia utilisRoyle Seed Kernel from Lijiang

DU Ping1,2，SHAN Yun1,2，SUN Hui1,2，ZHANG Xian-jun1,2,*，ZHANG Shun-gong3(1. Research Center for Analysis and Measurement, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, China；
2. Analytic and Testing Research Center of Yunnan, Kunming 650093, China；
3. Agricultural Products Quality Test Centre of Chuxiong Prefecture, Chuxiong 675000, China)

The aim of this study was to analyze the nutritional composition and evaluate the health efficacy of seed kernel essential oil from wildPrinsepia utilisRoyle grown in Lijiang region, Yunnan province, China. The routine physicochemical properties, hygiene indexes, amino acid composition, fatty acid composition and mineral elements of the oil were assayed by the internationally recognized methods. The moisture and volatile matter content, refractive index, relative density, iodine value, saponification value, acid value and peroxide value of the oil, identified as a non-volatile oil, were 0.03%, 1.4716(n20), 0.9260(d2020), 45.91, 0.02%, 0.17 mg KOH/g and 1.20 mmol/g, respectively. The total content of 17 amino acids was 46.97%, including 7 essential amino acids (Ile, Leu, Lys, Met, Phe, Thr and Val) with a total content of 13.2%, accounting for 28.1% of total amino acids. The oil was rich in VA (3.257 mg/ 100 g), VD (1.745 mg/ 100 g), VE (8.736 mg/ 100 g) andβ-carotene (1.234 mg/100 g). The content of K was the highest of 13 mineral elements tested, reaching 9.8 mg/kg. The content of unsaturated fatty acids was 78.35%, mainly oleic acid and linoleic acid with the same content of 38%. The proportion of saturated to monounsaturated to polysaturated fatty acids was 0.7:1:1, suggesting a well-balanced nutritional structure. Moreover, all indexes tested were in line with the national edible soybean oil standard GB/T 1535－2003 and the Codex-Stan 210. In light of these results, we conclude that seed kernel essential oil from wildPrinsepia utilisRoyle grown in Lijiang region is a natural nutritional oil suitable for human consumption. Key words：wildPrinsepia utilis；nutritional；unsaturated fatty；amino acid；mineral element；vitamin

TQ041

A

1002-6630(2011)20-0217-04

2011-06-23

云南省科技條件平臺(tái)建設(shè)計(jì)劃項(xiàng)目(2010DH025)

杜萍(1968—)，女，高級(jí)工程師，本科，研究方向?yàn)樘烊划a(chǎn)物分析。E-mail：Dupin515@163.com

*通信作者：張先俊(1949—)，男，高級(jí)工程師，本科，研究方向?yàn)樘烊划a(chǎn)物分析和分離。E-mail：zhxj3971@sina.com