周星利，王玎瑋，楊明珠，姜 北

（大理學院藥學院，云南大理 671000）

腺花香茶菜地下塊莖化學成分研究

周星利，王玎瑋，楊明珠，姜 北*

（大理學院藥學院，云南大理 671000）

目的：研究腺花香茶菜地下塊莖化學成分。方法：采用硅膠柱層析進行分離純化化合物，依據理化性質和現代波譜技術進行結構鑒定。結果：從腺花香茶菜地下塊莖70%丙酮提取物中分離得到5個單體化合物，分別鑒定為8（17），13-ent-labdadien-15→16-lactone-19-oic acid（1）、烏索酸（2）、β-谷甾醇（3）、阿魏酸（4）、松柏醛（5）。結論：化合物1-5均為首次從該植物地下塊莖中獲得，化合物1、4、5則為首次由該植物中分離得到。

腺花香茶菜；萜類化合物；酚性成分

香茶菜屬（Isodon或Rabdosia）系唇形科（Labiatae或Lamiaceae）羅勒亞科（Ocimoideae）植物，為多年生草本，灌木或半灌木，分布在亞洲、非洲地區(qū)。在亞洲北達日本和俄羅斯遠東地區(qū)，少數種產馬來西亞延至澳大利亞及太平洋島嶼。全世界約有150余種，我國有90種，21個變種，除青海、內蒙古外幾乎遍布全國，但以西南諸省區(qū)種類最多〔1〕。香茶菜屬植物多數具有藥用價值，在我國民間廣泛應用，具清熱解毒、活血破瘀、抗菌消炎、抗腫瘤和治療各種肝炎等功效〔2〕。國內有多個研究組對香茶菜屬植物進行過研究，其中，張覃沐〔3〕于20世紀70年代便開始對河南省內的冬凌草等植物的化學成分和藥理作用進行研究；隨后昆明植物所孫漢董院士所帶領的科研團隊對我國香茶菜屬植物做了大量卓有成效的研究工作，共發(fā)現新化合物數百個，部分植物被開發(fā)成藥物產品，具有良好的抗癌、消炎功效〔4〕。然而，以上這些研究工作均集中在香茶菜屬植物的地上部分，有關地下根莖研究的報道很少。根據文獻記載，一些香茶菜屬植物的根莖具藥用功效，值得深入研究。如腺花香茶菜（I.adenantha）的根具有化濕健脾、理氣止嘔、解毒消腫的功效〔5〕。為全面細致地了解腺花香茶菜地下部分的化學成分，充分開發(fā)利用植物資源，我們對該植物地下塊莖70%丙酮粗提物的乙酸乙酯部位進行了系統(tǒng)的研究，從中共分離得到5個化合物，本文報道這些成分的分離、鑒定工作。

圖1 化合物1-5的化學結構

1 材料與方法

1.1 材料 本實驗所用腺花香茶菜〔Isodon adenantha（Diel）Hara〕地下塊莖于2010年7月采自云南大理蒼山西坡，植物標本由中科院昆明植物研究所向春雷博士鑒定，標本模式（20100805-1b）存放于大理學院藥學院姜北教授研究組。

柱層析硅膠材料、薄層層析板硅膠G和GF254均為青島海洋化工廠生產。

1.2 儀器 質譜由VG Auto Spec-3000質譜儀測定，電離條件為70eV；1H與13C-NMR由Bruker AM-400核磁共振波譜儀測定，四甲基硅烷（TMS）為內標。

1.3 提取分離 腺花香茶菜干燥塊莖樣品17.0 kg，粉碎后用70%丙酮冷浸提取，共提取8次，提取液蒸干后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇等分配；乙酸乙酯部分除去溶劑后得浸膏200 g。浸膏以適量粗硅膠（100目）拌樣后用2 000 g 200-300目硅膠柱層析，氯仿-丙酮混合溶劑梯度洗脫（1∶0至0∶1），在TLC的檢測下合并相同組分得7個組分，顯色方法為10%硫酸甲醇溶液處理后烘烤顯色或碘蒸汽熏蒸顯色。

A組分（氯仿）：大量晶體析出，經氯仿-丙酮重結晶后得化合物3（200mg）。

B組分（氯仿/丙酮9∶1）：經硅膠柱層析（石油醚/異丙醇，石油醚/乙酸乙酯），結合重結晶等方法最終得到化合物1（26mg）和2（82mg）。

C組分（氯仿/丙酮8∶2）：經硅膠柱層析（石油醚/乙酸乙酯，氯仿/甲醇），結合重結晶等方法最終得到化合物4（22mg）和5（8mg）。

2 實驗結果

3 討論

實驗中共由乙酸乙酯部位分離鑒定了5個不同類型的化合物，均為首次從該植物地下塊莖中獲得，其中化合物1、4、5為首次由該種植物中分離得到。有趣的是，化合物1為兩環(huán)二萜，而該種植物的地上部分則富含四環(huán)二萜，化合物1是否為四環(huán)二萜的生物合成原料，值得探討；由于許多半日花烷型二萜化合物具有很好的抗菌消炎活性，因此，此類化合物是否為腺花香茶菜地下塊莖的代表性活性成分尚有待進一步研究。化合物4與5為酚性苯丙素類化合物，具有一定的抗菌活性，其存在或許與植物塊莖的生長環(huán)境有關。

作為民間廣泛應用的草藥，腺花香茶菜地下塊莖的化學成分和藥理功效尚未明確。由于不同類型的化學成分的藥理協(xié)同作用可能是植物產生多種功效的原因，因此很有必要對該植物塊莖進行系統(tǒng)研究，全面揭示其化學成分和生理活性，為充分利用該植物資源提供科學依據。

〔1〕《中國植物志》編輯委員會.中國植物志：66卷〔M〕.北京：科學出版社，1977：512-532.

〔2〕馮艷，鐘志溪，黃小玲.香茶菜屬植物的化學成分及藥理研究〔J〕.中藥材，2001，24（6）：458-459.

〔3〕張覃沐.抗腫瘤藥物的藥理與臨床應用〔M〕.鄭州：河南醫(yī)科大學出版社，1999：239-242.

〔4〕孫漢董，許云龍，姜北.香茶菜屬植物二萜化合物〔M〕.北京：科學出版社，2001：93.

〔5〕國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會.中華本草：第19卷〔M〕.上海：上海科學技術出版社，1999：140-159.

〔6〕王國才，胡永美，張曉琦，等.穿心蓮的化學成分〔J〕.中國藥科大學學報，2007，3（4）：199-200.

〔7〕易艷萍，鄒盛勤，謝晚彬.毛泡桐葉中烏索酸的提取分離及反相高效液相色譜分析〔J〕.時珍國醫(yī)國藥，2008，19（4）：799-800.

〔8〕王秀軍，楊明利，第振學，等.向日葵根石油醚萃取部分化學成分研究〔J〕.武漢生物工程學院學報，2007，3（4）：199-200.

〔9〕李娜，趙斌，余婭芳，等.白花敗醬抗炎作用化學成分研究〔J〕.中藥材，2008，31（1）：51-53.

〔10〕徐文，周光雄，戴毅，等.木荷莖的化學成分研究〔J〕.中草藥，2010，41（6）：863-866.

（責任編輯 蔣 康）

ZHOU Xingli,WANG Dingwei,YANGMingzhu,JIANG Bei*
（College of Pharmacy,DaliUniversity,Dali,Yunnan 671000,China）

Objective:To explore the chemical constituents of tuber ofIsodonadenantha.Methods:Compoundswere separated and purified by silica gel column chromatography and their structures were elucidated on the basis of spectral analysis and chemical evidences.Results:Five compoundswere obtained from ethyl acetate fraction of the extract from tuber ofI.adenanthaand identified as 8（17）,13-ent-labdadien-15→16-lactone-19-oic acid (1),ursolic acid （2）,β-sitosterol （3）,ferulic acid （4）and coniferyl aldehyde （5）.ConclusionCompounds 1-5 are isolated from the underground part ofI.adenanthafor the first time,and the compounds 1,4,and 5 were firstly obtained from this plant.

Isodonadenantha;terpenoids;phenols

Q949.777.6

A

1672-2345（2011）02-0010-03

2011-01-13

周星利，碩士研究生，主要從事藥物化學研究.

*通信作者：姜北，教授，電話：13508726387.

Chem ical Constituents of Tuber ofIsodonadenantha