張 巖

（靈寶市婦幼保健院，河南 靈寶472500）

中草藥在我國流傳應(yīng)用已有幾千年的歷史，其無機(jī)成分中的金屬微量元素的藥理活性作用日益受到人們的重視［1］。在中藥治病機(jī)理的研究中，金屬微量元素的協(xié)同作用是不容忽視的［2］。在金屬微量元素的檢測中，確保樣品的有效性為關(guān)鍵環(huán)節(jié)，本文采用兩種樣品預(yù)處理方法，旨在探討其對金屬微量元素所測結(jié)果的影響。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

AA－7003原子吸收分光光度計(jì)（北京東西電子），銅、鋅、錳、鐵、鉛、鎘空心陰極燈（衡水寧強(qiáng)光源廠），不銹綱粉碎機(jī)，實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。

1.2 試劑

常規(guī)法配制銅、鋅、錳、鐵、鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)液（0.15mmol／L硝酸）。黃芪、白芍、蓮子均購自靈寶市建華大藥房，此三種樣品洗凈后，均在105℃恒溫干燥，粗粉碎，保存在干燥器內(nèi)備用。

2 樣品處理及金屬元素測定

2.1 樣品處理

（1）濕式消化。稱取碾成粉末的樣品各1.000g于100mL玻璃燒杯中，加 HNO3－HClO4（4∶1）的混合酸10mL，過夜。次日加優(yōu)級純高氯酸2mL，在電熱板上緩慢加熱，直到液體成淡黃色或白色沉渣析出，加H2O2水煮沸除去殘留酸，定容至100mL，測定時(shí)根據(jù)需要進(jìn)行稀釋。同時(shí)做試劑空白實(shí)驗(yàn)。

（2）干式灰化。分別稱取樣品，每份1.000g，分別置于坩堝中放于電爐上加熱至白色灰狀，沒有炭黑色為止，將灰化的粉末小心完全轉(zhuǎn)移倒入150mL三角瓶中，加入硝酸在電爐上加熱至冒白煙，將得到的液體移入50mL容量瓶中，用去離子水定容，以試劑做空白溶液。

2.2 金屬元素測定

每個(gè)樣品均準(zhǔn)備5份，按同樣步驟準(zhǔn)備出空白對照。樣品溶液利用國標(biāo)方法（原子吸收光譜標(biāo)準(zhǔn)曲線法）測定銅、鋅、錳、鐵、鉛、鎘，計(jì)算5種元素的含量的平均值，并換算成微克數(shù)（μg／g），高含量元素須將樣品稀釋至線性范圍后進(jìn)行測定。

2.3 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析

3 結(jié)果與討論

3.1 兩種預(yù)處理方法對金屬微量元素濃度測定結(jié)果的影響

兩種預(yù)處理方法（濕式消化與干式灰化）對金屬微量元素濃度測定結(jié)果的影響比較如表1。

結(jié)果提示，黃芪、白芍、蓮子三種樣品經(jīng)兩種預(yù)處理方式，所測得的銅、鋅、錳、鐵、鉛、鎘的含量值基本相近，但以濕式消化法進(jìn)行樣品預(yù)處理后測得的數(shù)值稍高于干式灰化法，尤其鎘、鉛濕式消化法所測得的數(shù)值明顯高于干式灰化法，具有統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（P＜0.05），且誤差范圍濕式消化法較干式灰化法小。

3.2 對回收率的影響

分別稱取樣品，按上述分析方法對三種中草藥中銅、鋅、錳、鐵、鉛、鎘元素做加樣回收率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表2。

表1 兩種預(yù)處理方法對金屬微量元素濃度測定結(jié)果比較（μg／g，s）

表1 兩種預(yù)處理方法對金屬微量元素濃度測定結(jié)果比較（μg／g，s）

元素 黃芪 白芍 蓮子干式 濕式Zn 17.6±1.2 19.1±1.2 20.9±1.2 22.5±0.8 40.1±干式 濕式 干式 濕式1.2 42.7±2.1 Cu 6.8±1.2 7.9±0.7 3.0±1.2 3.2±0.6 13.8±1.2 15.1±1.8 Mn 55.4±1.2 58.3±1.3 64.7±1.2 65.7±1.3 239.7±1.2 250.7±0.6 Fe 233.1±1.2 239.4±0.5 218.1±1.2 224.8±0.7 85.4±1.2 88.2±0.7 Pb 1.6±1.2 2.6±1.1 1.5±1.2 2.4±1.5 1.3±1.2 3.6±1.3 Cd 0.2±1.2 0.5±0.8 0.1±1.2 0.3±1.4 0.1±1.2 0.3±1.1

表2 兩種預(yù)處理方法對金屬微量元素回收率結(jié)果比較（%）

結(jié)果提示，干式灰化法銅、鋅、錳、鐵、鉛、鎘元素的回收率分別為95.7%、93.8%、95.3%、74.1%、69.3%，濕式消化法銅、鋅、錳、鐵、鉛、鎘元素的回收率分別為99.7%、99.1%、99.4%、98.4%、95.6%、94.7%，說明濕式消化法回收率優(yōu)于干式灰化法。尤其鎘、鉛濕式消化法回收量明顯高于干式灰化法，具有統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（P＜0.05）。

干式灰化法具有樣品分解徹底，操作簡便的優(yōu)點(diǎn)。但是其干灰費(fèi)時(shí)，長時(shí)間的高溫加熱易使一些被測物質(zhì)揮發(fā)，瓷坩堝能吸附金屬微量造成結(jié)果偏低等缺點(diǎn)限制了樣品處理的有效性［3］。本研究中，采用干式灰化法的鎘、鉛損失很多，回收率僅為74.1%和69.3%，明顯影響了結(jié)果的評價(jià)。

濕式消化法比干式灰化方法具有一定防止元素?fù)]發(fā)、損耗及吸附的優(yōu)勢［4］，可大大提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性及樣品回收量。需要注意的是，在金屬微量元素測定中，并非存在能通用的樣品預(yù)處理方法。要根據(jù)樣品的性質(zhì)及不同元素的特點(diǎn)來確定其預(yù)處理模式。一般認(rèn)為揮發(fā)性元素，如鎘、鉛等就不宜選用干式灰化法，宜選用濕式消化法處理樣品為佳。

［1］周濟(jì)桂，魏春山，喇萬英，等.臨床微量元素學(xué)［M］.石家莊：河北科學(xué)技術(shù)出版社，1994：367.

［2］羅先本，李希.試論微量元素與中草藥質(zhì)量控制［J］.四川中醫(yī)，2004，22（5）：30－31.