招麗香

（佛山市禪城區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，廣東 佛山 528000）

硫化物的含量是水體污染的一項(xiàng)重要指標(biāo)，在環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)和廢水監(jiān)測(cè)中常被列為主要監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。它的測(cè)定方法靈敏度、選擇性好，目前通用且較為成熟的方法首推亞甲基藍(lán)分光光度法測(cè)定法。

1 原理

樣品經(jīng)酸化，硫化物轉(zhuǎn)化成硫化氫氣體，通入氮將其吹出，吸收于 NaOH－EDTA溶液，在含硫酸鐵銨酸性溶液中，硫離子與對(duì)氨基二甲基苯胺反應(yīng)，生成藍(lán)色絡(luò)合物亞甲藍(lán)，顏色深度與水中硫離子濃度成正比。

2 主要儀器和試劑

722分光光度計(jì)；酸化－吹氣－吸收裝置，廣東環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站改裝，見(jiàn)圖1。5.0 mg/L硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液，2 g/L；NaOHEDTA吸收液：稱(chēng)取NaOH 20 g和EDTA二鈉鹽0.11 g，用水溶解后，稀釋至1 000 mL；EDTA－抗壞血酸－NaOH混合液：稱(chēng)取NaOH 4 g和EDTA二鈉鹽20 g，用水溶解后稀釋至1 000 mL。臨用時(shí)，取此溶液100 mL加入抗壞血酸1 g，搖勻。

圖1 預(yù)處理裝置

3 測(cè)定步驟

3.1 水樣

連接酸化－吹氣－吸收裝置，通入高純氮，檢查各部位是否漏氣。向吸收管（50 mL具塞比色管）中加入NaOH－EDTA吸收液10 mL。取水樣200 mL于吹氣反應(yīng)瓶中（S2－含量2.5～25 μg），置于50～60 ℃水浴內(nèi)，加入EDTA－抗壞血酸－NaOH混合液5 mL，裝好導(dǎo)氣管和滴液漏斗，打開(kāi)氣源，在室溫下以高純氮0.15 L/min吹氣5 min（除去裝置內(nèi)空氣中的氧）。向滴液漏斗中加入7.5 mol/L磷酸15 mL，旋開(kāi)活塞，待10 mL磷酸流入反應(yīng)瓶時(shí)（留5 mL封口），迅速關(guān)閉活塞，以高純氮0.15 L/min吹氣10 min，將導(dǎo)氣管與吸收管取下，關(guān)閉氣源。用水沖洗導(dǎo)氣管于吸收管中，加水至40 mL，加入2 g/L對(duì)氨基二甲基苯胺溶液5 mL，迅速密塞，緩慢倒轉(zhuǎn)1次，立即加入硫酸鐵銨溶液1 mL，密塞搖勻，于20～25 ℃水浴中放置10 min，取出后用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。以水為參比，于665 nm處用10 mm比色皿測(cè)定吸光值。

3.2 校準(zhǔn)曲線(xiàn)

繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液不經(jīng)過(guò)吹氣－酸化－吸收過(guò)程。即取7支50 mL具塞比色管，各加入NaOHEDTA吸收液10 mL，再取5.0 mg/L硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0 mL、0.50 mL、1.0 mL、2.0 mL、3.0 mL、4.0 mL和5.0 mL于各比色管中，加水至40 mL，再加對(duì)氨基二甲基苯胺溶液5 mL，以下按照水樣測(cè)定步驟進(jìn)行。經(jīng)空白校正后，作線(xiàn)性回歸分析，y＝0.0127x–0.0029，r＝0.9996，表明線(xiàn)性關(guān)系良好。

4 結(jié)果與討論

4.1 檢測(cè)限

以蒸餾水200mL，吹氣10min作空白試驗(yàn)，共測(cè)定6d，每天測(cè)定平行空白樣2份，方法檢測(cè)限以Swb［4］計(jì)算，為0.004 mg/L。

4.2 精密度和加標(biāo)回收率

取水樣按照水樣測(cè)定步驟分別在吹氣時(shí)間為5 min、8 min、10 min、15 min和25 min的條件下，進(jìn)行方法精密度和加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 方法精密度和加標(biāo)回收率 （n＝6）

由表1可知，各時(shí)間段測(cè)定的精密度都符合要求，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差均在4%以下。表1同時(shí)表明，吹氣時(shí)間10～25 min之間的加標(biāo)回收率穩(wěn)定，在92%～106%之間，其中吹氣10 min和25 min的平均回收率約為96%?？梢?jiàn)，吹氣10 min的精密度和加標(biāo)回收率都已達(dá)到吹氣25 min的效果。故吹氣時(shí)間可以縮短為10 min，但低于10 min效果不理想。

5 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，按照吹氣10 min進(jìn)行測(cè)定，繪制的校準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性良好。由實(shí)際可知，在0.022 mg/L和0.072 mg/L濃度下，吹氣10 min測(cè)定精密度和加標(biāo)回收率就可達(dá)到25 min的效果。因此，可把吹氣時(shí)間由25 min降為10 min是完全可行的，既節(jié)省時(shí)間、減輕工作量，又能達(dá)到測(cè)定方法規(guī)定的質(zhì)量要求。

1 居華、陶大鈞.淺談水體中硫化物保存、分離和測(cè)定方法的選擇［J］.環(huán)境科學(xué)與管理，2007（04）

2 馬虹.硫化物測(cè)定中亞硝酸鹽氮的干擾及消除方法研究［J］.科技資訊，2010（30）

3 何前鋒、呂雁.亞甲藍(lán)分光光度法測(cè)定土壤中硫化物［J］.安徽化工，2002（03）

4 中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證》編寫(xiě)組.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)（第2版）［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1994：208