王穎莉 趙曉光 庹 山 黃 渤

（山西中醫(yī)學(xué)院，太原 030024）

百合中二氧化硫脫除方法的初步研究

王穎莉*趙曉光 庹 山 黃 渤

（山西中醫(yī)學(xué)院，太原 030024）

目的：初步研究浸漬法、微波法、超聲波法脫除百合中二氧化硫的效果。方法：在不同溫度下，采用浸漬法、超聲波處理百合；在不同微波功率下，脫除百合中殘留的二氧化硫，用標(biāo)準(zhǔn)碘液滴定測定二氧化硫的量。結(jié)果：百合中二氧化硫的含量高達(dá)1 869 mg/kg。255 kW微波處理對藥材中二氧化硫的脫除有較好效果，最大脫除率可達(dá)72.93%。結(jié)論：255 kW微波處理可作為百合脫硫的一種切實有效的方法。

二氧化硫；百合；脫硫；微波法；超聲波法

百合為藥食兩用植物，既是傳統(tǒng)的保健食品，又是傳統(tǒng)的中藥材。百合屬于多年生突根草本植物，除含有淀粉、蛋白質(zhì)、脂肪及鈣、磷、鐵、維生素和胡蘿卜素等營養(yǎng)素外，還含有秋水仙堿、多糖、皂苷等有活性的中藥化學(xué)成分；不僅具有良好的營養(yǎng)滋補(bǔ)功能，還對秋季氣候干燥而引起的多種季節(jié)性疾病有一定的防治作用。

研究表明，百合這一常用的藥食兩用植物二氧化硫含量在542 mg/kg～1 363 mg/kg之間，是《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》 （GB2760-2007）規(guī)定的二氧化硫最大殘留值的5～13倍，百合作為一種廣泛使用的藥食兩用植物，每年的消費量很大，大量殘留的二氧化硫會影響人體健康。本文以市售的百合為對象，研究蒸餾水浸漬、超聲波和微波法處理對其二氧化硫的脫除效果，對百合的安全使用具有一定的意義。

1 原料與儀器

1.1 原料和試劑

百合，市售，產(chǎn)品批號：081015，生產(chǎn)日期：2008年10月15日，產(chǎn)地：湖北；0.018 84 mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，山西省化工產(chǎn)品質(zhì)檢站提供；30～60石油醚，分析純AR，天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司；10 g/L淀粉指示液；正丁醇、冰乙酸、硫酸-甲醇顯色劑、甲醇均為分析純；硅膠板規(guī)格：100 mm×200 mm，厚度：0.20 mm～0.25 mm，青島譜科分離材料有限公司。

1.2 主要儀器

KD25B-C美的Midea黑金星電腦微波爐，微波輸出功率850 W，微波工作頻率2 450 MHz，北京美的有限公司；KQ3200E型超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司，最大功率為40 kW；DHG-9075A型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，上海一恒科技有限公司；HH-2數(shù)顯恒溫水浴鍋，江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司；FA2104電子天平，上海精科天平；100 mm×200 mm薄層色譜展開缸，上海信誼儀器廠制造。

2 試驗內(nèi)容

2.1 浸漬法脫除百合中的二氧化硫

在錐形瓶中加入5 g百合，分別加入40℃和60℃蒸餾水150 mL，蓋上瓶塞，在40℃、60℃水浴內(nèi)浸漬一定時間，過濾后測定濾液中二氧化硫的含量。

2.2 超聲波法脫除百合中的二氧化硫

取百合5 g置于錐形瓶中，加入150 mL蒸餾水，分別在40℃、60℃下，超聲波處理一定時間，過濾后測定濾液中二氧化硫的含量。

2.3 微波法脫除百合中的二氧化硫

稱取5 g百合，放入錐形瓶中，加入150 mL蒸餾水。將錐形瓶放入微波爐，調(diào)節(jié)微波功率，為避免微波加熱溫度過高造成百合有效成分的破壞，微波處理20 s后暫停60 s進(jìn)行降溫。經(jīng)微波處理濾過后，測定濾液中二氧化硫的含量。

上述濾液中的二氧化硫含量分析采用碘吸收滴定法測定。百合經(jīng)蒸餾水浸泡4 h后，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定浸出液，測得二氧化硫質(zhì)量濃度為1 869 mg/kg，以此值為百合的二氧化硫總含量值，將上述各脫除方法所得濾液的二氧化硫質(zhì)量濃度值與總含量的比值，即為脫除率。以脫除率為指標(biāo)進(jìn)行脫除效果的比較研究。

2.4 百合皂苷的提取

皂苷是百合中的活性成分之一，百合經(jīng)過超聲波、微波脫硫后提取其皂苷，并與未脫硫的百合皂苷進(jìn)行對比，通過TLC鑒別分析超聲波、微波對的百合皂苷成分的影響。

稱取百合5 g，放入250 mL圓底燒瓶中，加入30 mL石油醚，接球形冷凝管置于45℃水浴中回流30 min脫脂，倒出石油醚，揮干藥材。向圓底燒瓶中加入30 mL體積濃度70%乙醇，80℃水浴回流提取2次，每次30 min，合并濾液，濃縮至干，得到百合皂苷粗提物，用甲醇定容至25 mL容量瓶中備用。

2.5 TLC薄層色譜檢測

取百合皂苷甲醇溶液，用微量注射器取10μL點于硅膠G薄層板上，以正丁醇-冰乙酸-水（體積比為4∶1∶1） 為展開劑，展距約15 cm，取出，晾干。噴顯色劑硫酸-甲醇（體積比為1∶1），105℃加熱10min顯色。

3 試驗結(jié)果與討論

3.1 浸漬法的脫除效果

浸漬法脫除百合中二氧化硫結(jié)果如圖1所示。

圖1采用浸漬法時，百合中二氧化硫的脫除率

浸漬法對殘留在百合中的二氧化硫有一定的脫除作用。40℃時，隨著浸泡時間的延長，百合中的二氧化硫脫除率增加，脫硫效果愈顯著。當(dāng)浸泡時間相同時，水溫越高，脫硫效果越好。提高浸漬溫度，可加速二氧硫從百合組織內(nèi)部的溶出速度，說明高溫有利于藥材中殘留二氧化硫的脫除。

60℃下浸漬40 min時，濾液中的二氧化硫含量為1 184 mg/kg，脫除率為63.3%。60℃下浸漬藥材1 h后，觀察試樣顯示出一定程度的煮熟感；當(dāng)浸漬時間超過40 min后濾液中二氧化硫濃度呈降低趨勢，推測亞硫酸鹽與百合中的某種物質(zhì)發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，形成了穩(wěn)定的不溶于水的硫化物。

3.2 超聲波法的脫除效果

超聲波處理百合后，測得二氧化硫脫除率結(jié)果如下頁圖2所示。

超聲波處理時間相同時，溫度越高，脫硫效果越好。說明高溫有利于百合中殘留二氧化硫的脫除。在超聲波處理25 min時，二氧化硫含量為882 mg/kg，最大脫除率為47.2%；浸漬法60℃浸漬時間20 min的脫除率為44.8%，30 min的脫除率為52.3%。對比可知超聲波法脫除百合中的二氧化硫效果相比漬浸法幾乎沒有提高。研究表明，超聲波處理效果與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)等因素有關(guān)。對百合的顯微結(jié)構(gòu)分析表明（圖3所示），百合在原產(chǎn)地的制備中淀粉粒發(fā)生聚集現(xiàn)象，降低了孔隙率，阻礙了超聲波的空化作用，從而降低了超聲波的脫硫效果。

圖2采用超聲波法時，百合中二氧化硫的脫除率

圖3 百合原藥材的顯微結(jié)構(gòu)

3.3 微波法的脫除效果

選擇微波功率為85 kW、255 kW，探討功率對百合中殘留二氧化硫脫除效果的影響，結(jié)果如圖4。

圖4采用微波法時，百合中二氧化硫的脫除率

當(dāng)微波為255 kW時，對百合中殘留的二氧化硫有較好的脫除效果，9 min脫除率為72.9%，說明255 kW微波處理9 min就可把百合中殘留的二氧化硫大部分除去。

3.4 對百合皂苷的影響

將脫硫后的百合提取其皂苷，用TLC薄層色譜檢測經(jīng)255 kW微波、40℃超聲波處理后的百合藥材中皂苷，與未處理的百合皂苷進(jìn)行對比，以分析超聲波、微波處理對百合有效成分皂苷的影響。所得的顯色斑點在360 nm紫外光下進(jìn)行觀察比較，如圖5、圖6所示。

圖5 40℃超聲波處理后百合皂苷在紫外光下TLC圖譜

圖6 255 kW微波處理后百合皂苷在紫外光下TLC圖譜

觀察硅膠G薄層板上的斑點，1、2、3、4、5組所顯示的斑點均與0組原藥材所顯示的斑點顏色相同，且處于同一位置上。說明經(jīng)過超聲波或微波處理后其百合中的皂苷類成分沒有發(fā)生變化。

5 結(jié)論

比較了浸漬法、超聲波法和微波法這三種脫硫方案，60℃浸漬40 min脫硫率63.3%；超聲波法的脫硫效果不及蒸餾水浸漬法；255kW微波處理9 min脫硫1 363 mg/kg，脫除率為72.9%。試驗表明，255 kW微波處理百合的脫硫效果最為理想，方法簡便，耗時較短，可操作性強(qiáng)，對百合中有效成分之一皂苷的影響小。

市售百合中二氧化硫含量達(dá)1 869 mg/kg。在使用百合時，要先脫除其中的二氧化硫，根據(jù)試驗結(jié)果，建議采用255 kW微波處理。

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The study of sulfur dioxide removal in lily

WANGYing-li ZHAOXiao-guang TUOShan HUANGBo
（Shanxi University of Traditional Chinese Medicine，Taiyuan，030024，China）

Objective：To study the removal of sulfur dioxide in Lily by method of impregnation，microwave and ultrasonic treatment.Method： The materials were soaked with distilled water and ultrasonic with different temperatures，or treated by microwave with different intensities treatment to remove sulfur dioxide.The standard iodine titration was used to determine sulfur dioxide.Result：The sulfur dioxide content of medicinal herbs is up to 1 869 mg/kg.255 kW of microwave treatment on the removal of sulfur dioxide has a good effect，the maximum removal rate can be 72.93%.Conclusion：255 kWmicrowave treatment is an effective method todesulfurize Lily.

sulfur dioxide；lily； desulfurization；microwave treatment； ultrasonic wave treatment

TS261.1

A

1673-6004（2011）02-0029-04

* 王穎莉，女，1967年出生，2006年畢業(yè)天太原理工大學(xué)化學(xué)工程，碩士，副教授。

2011-03-02