趙 凱，戚衛(wèi)偉，岳 楊

（1.遼寧省水文水資源勘測(cè)局大連分局，遼寧 大連 116001；2.遼寧省水文水資源勘測(cè)局鞍山分局，遼寧 鞍山 114002）

化學(xué)需氧量（COD）是描述水質(zhì)有機(jī)污染的程度，評(píng)價(jià)水質(zhì)好壞和污水治理效果的重要指標(biāo)之一。它是指在酸性條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)消耗氧化劑的量，以氧的mg/L來(lái)表示。目前，化學(xué)需氧量的測(cè)定大都采用重鉻酸鉀回流法，與一些新的方法比，該法的準(zhǔn)確性好，精密度高。

1 水樣的保存條件

1.1 水樣的保存容器

在化學(xué)需氧量測(cè)定中，盛放水樣的容器對(duì)其測(cè)量結(jié)果影響也很大。水樣最好存放在玻璃瓶中，因?yàn)樗芰先萜髟谥圃旒庸み^(guò)程中需加入有機(jī)催化劑等，用這類(lèi)容器盛裝水樣會(huì)產(chǎn)生有機(jī)污染。用同一方法和操作進(jìn)行了初步試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 不同容器存放測(cè)定COD值

由表1可以看出，當(dāng)用同一測(cè)試方法，同一批試劑，同一操作所測(cè)得之COD值有些差異，所以水樣的存放最好用磨口塞的玻璃容器，否則會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。

1.2 水樣的保存時(shí)間及溫度

由于水樣中存在微生物，它會(huì)使有機(jī)物分解，引起COD的變化，因此采集的水樣應(yīng)立即進(jìn)行分析。如不能立即分析，需短時(shí)間保存，可向水樣中加入硫酸，使水樣pH＜2，并置于4℃以下保存。大部分分析方法中都要求水樣的保存不超過(guò)2 d，我們?yōu)榇诉M(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 水樣常溫與冷藏存放COD測(cè)定值

數(shù)據(jù)表明：水樣在常溫狀態(tài)下存放不超過(guò)2 d，COD差值變化不大。在冷藏條件下水樣存放不超過(guò)5 d，對(duì)COD的測(cè)定影響不大。

2 水中的干擾物質(zhì)及消除

水中的還原物質(zhì)通常有氯離子、亞硝酸根、硫離子等，這些離子的存在會(huì)影響化學(xué)需氧量測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，因此需要消除。

2.1 氯離子的干擾及消除

在化學(xué)需氧量的測(cè)定中，氯離子是主要的干擾因素之一。由于重鉻酸鉀完全可以氧化氯離子，氯離子對(duì)重鉻酸鉀的消耗使得測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高。同時(shí)由于加硫酸銀作為催化劑，氯離子將與銀離子生成氯化銀沉淀，使催化劑中毒，從而消耗硫酸銀，生成氯化銀沉淀，氯化銀沉淀也會(huì)被重鉻酸鉀氧化。隨著氯離子濃度的增加，化學(xué)需氧量也隨著增加，使得測(cè)得結(jié)果比理論值高。

（1）硫酸汞掩蔽消除干擾法。在水樣中加硫酸汞消除干擾，硫酸汞應(yīng)加在其它試劑之前。氯離子與硫酸汞形成既難離解又可溶的[HgCl4]2-，可以消除氯離子干擾，但是由于硫酸汞劇毒，對(duì)環(huán)境和人體危害較大，產(chǎn)生二次污染。近年來(lái)，無(wú)汞鹽法測(cè)定化學(xué)需氧量方面的研究很多，在廢水中化學(xué)需氧的無(wú)汞鹽法測(cè)定中采用MgSO4為催化劑，Ag2SO4為氯離子的掩蔽劑，消除了汞的二次污染。

（2）稀釋消除干擾法。可能通過(guò)稀釋水樣的方法，消除氯離子的干擾。適用于高化學(xué)需氧量（COD＞300mg/L），高氯離子濃度（Cl-濃度大于2×104mg/L）水樣分析。對(duì)化學(xué)需氧量較低的水樣，如低于100mg/L，采用此法誤差較大，應(yīng)考慮用其他方法。

（3）硝酸銀沉淀消除干擾法。當(dāng)水樣化學(xué)需氧量較低，而氯離子含量又非常高，采用加入硝酸銀沉淀來(lái)消除水樣中的氯離子后再進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定、可靠、重現(xiàn)性較好，對(duì)解決低化學(xué)需氧量高氯根干擾這種特殊問(wèn)題，提供了一種可行的方案。

2.2 亞硝酸根的干擾及消除

亞硝酸根干擾主要是消耗重鉻酸鉀的量，使測(cè)定結(jié)果偏高?？赏ㄟ^(guò)加入氨基磺酸來(lái)消除，但氨基磺酸易潮解，不耐保存，從而使其應(yīng)用受到限制。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)氨基磺酸可以掩蔽亞硝酸根是由于氨基在起作用，由此可選用一種更為穩(wěn)定的試劑氨磺酸銨（不潮解）來(lái)做掩蔽劑，其測(cè)定重鉻酸鉀準(zhǔn)確度更高。

2.3 硫離子的干擾及消除

硫離子能被重鉻酸鉀氧化，使化學(xué)需氧量的測(cè)定值偏高。硫離子干擾的消除可在測(cè)定含硫離子水樣化學(xué)需氧量時(shí)，預(yù)先測(cè)定其原始濃度，然后在假定其定量氧化的基礎(chǔ)上，通過(guò)計(jì)算從化學(xué)需氧量結(jié)果中排除硫離子所消耗氧的量。

3 結(jié)語(yǔ)

重鉻酸鉀法測(cè)定化學(xué)需氧量的影響因素很多，水樣的保存條件及干擾物質(zhì)的消除只是其中的一些因素，只有在每個(gè)因素上都嚴(yán)格控制，才能確保監(jiān)測(cè)結(jié)果的誤差在允許范圍內(nèi)。