侯新偉，張志強，張二召，段松強，彭光輝

（洛陽高科鉬鎢材料有限公司，河南 洛陽 471003）

0 引言

長期以來，鉬酸銨中鉬含量的分析沒有相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)做指導(dǎo)。業(yè)內(nèi)主要使用乙酸鉛重量法［1-2］和直接焙燒重量法兩種方法。但兩種方法之間結(jié)果的差異常常導(dǎo)致供需雙方計算噸品位時的矛盾。因此，選擇準(zhǔn)確、方便、快捷的分析方法，具有重要的現(xiàn)實意義。

1 方法原理

1.1 乙酸鉛重量法

試料經(jīng)氨水溶解。溶液在乙酸-乙酸銨緩沖溶液中，用乙酸鉛沉淀溶液中的鉬酸根，鉬酸鉛沉淀經(jīng)過濾，灼燒，稱重。

1.2 直接焙燒重量法

試料經(jīng)焙燒，稱重，減去雜質(zhì)含量，再乘以一定系數(shù)即為鉬含量。

2 實驗部分

2.1 主要儀器及試劑

主要儀器：箱式電阻爐（北京科偉永興儀器有限公司），電子天平（德國梅特勒托列多分析儀器有限公司）。

試劑：鹽酸（1.19g/mL）；氨水（0.90g/mL）；鹽酸（1+1）；乙酸-乙酸銨緩沖溶液（稱取250g乙酸銨，溶于500mL水中，加入150mL乙酸，過濾后以水稀釋至1 000mL）；乙酸銨洗滌液（移取25mL乙酸-乙酸銨緩沖溶液，以水稀釋至500mL）；乙酸鉛溶液（18g/L，稱取18g乙酸鉛，加入15mL冰乙酸和80mL水溶解，過濾后稀釋至1 000mL）；濾紙漿（將定量濾紙撕成碎片，放入500mL燒杯中，加水煮成糊狀）；甲基橙指示劑（1g/L）；單寧溶液（10g/L，作外指示劑用）。

2.2 實驗方法

2.2.1 乙酸鉛重量法

稱取0.200 0g試料，精確至0.000 1g。將試料置于400mL燒杯中，加入8mL氨水，蓋上表面皿，低溫加熱溶解。溶液用水稀釋至體積約300mL，加入兩滴甲基橙指示劑，用鹽酸（1+1）中和至橙紅色，再過量10～12滴。加入50mL乙酸-乙酸銨緩沖溶液，加熱至微沸，取下，在攪拌下用滴定管逐滴加入乙酸鉛溶液至與單寧外指示劑不呈黃色反應(yīng)后，再過量2～3mL。加入少許紙漿，加熱微沸后，在溫處靜置30min。取下用中速定量濾紙過濾，黏附在燒杯壁和玻璃棒上的沉淀用一小片濾紙檫凈，用熱乙酸銨洗滌液洗滌沉淀10～12次。將沉淀和濾紙移入已知質(zhì)量的瓷坩堝中，烘干，灰化，置于550～600℃高溫爐中灼燒至恒重。在干燥器中冷卻至恒溫，稱量。按下式計算鉬的質(zhì)量分數(shù)：

式中：m0為試料的質(zhì)量，g；m1為灼燒后鉬酸鉛質(zhì)量，g；0.261 3為鉬酸鉛換算成鉬的系數(shù)。

獨立地進行兩次測定，所得結(jié)果應(yīng)表示至2位小數(shù)。取其平均值。實驗室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表1所列允許差。

表1 乙酸鉛重量法測定結(jié)果允許差 ％

2.2.2 直接焙燒重量法

取30mL瓷坩堝在箱式電阻爐（550～600℃）中焙燒至恒重，在干燥器中冷卻至恒溫，稱取空坩堝質(zhì)量。稱取2g左右試料，將盛放試料的坩堝置于550～600℃箱式電阻爐中灼燒至恒重。在干燥器中冷卻至恒溫，稱量焙燒后的試料加坩堝質(zhì)量。按下式計算鉬的質(zhì)量分數(shù)：

式中：m0為試料質(zhì)量，g；m1為焙燒后試料的質(zhì)量，g；m2為焙燒后雜質(zhì)的總質(zhì)量，g；0.666 5為三氧化鉬換算成鉬的系數(shù)。

獨立地進行兩次測定，取其平均值。

3 結(jié)果與討論

取兩批鉬酸銨，分別按照乙酸鉛重量法和直接焙燒重量法進行分析，所得結(jié)果見表2、表3、表4。

表2 乙酸鉛重量法

由表4可知，鉬酸銨中雜質(zhì)含量很低，對最終分析結(jié)果基本沒有影響，可以忽略不計。但當(dāng)雜質(zhì)總含量超過0.3％時，必須扣除雜質(zhì)含量。當(dāng)雜質(zhì)含量超過1％時，直接焙燒重量法就不合適了，這時就要考慮使用乙酸鉛重量法。

表3 直接焙燒重量法

表4 雜質(zhì)含量（以三氧化鉬為基體） ％

4 結(jié)語

通過乙酸鉛重量法和直接焙燒重量法測定鉬酸銨中鉬含量的對比可以看出，乙酸鉛重量法稱樣量小，步驟煩瑣，允許誤差大，且中間添加試劑易引入雜質(zhì)，導(dǎo)致分析結(jié)果偏高。而直接焙燒重量法稱樣量大，步驟簡單方便，重復(fù)性和可操作性都很強。

［1］馬永香.GB/T 15079.1-94鉬精礦化學(xué)分析方法—鉬量的測定［S］.北京：中國國家標(biāo)準(zhǔn)化委員會.1994.

［2］北京礦冶研究總院分析室.礦石及有色金屬分析手冊［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1990.