丁清波,李德勝,丁長春

(1.淮安市環(huán)境監(jiān)測中心站,江蘇淮安 223001;2.淮安市環(huán)境保護(hù)局,江蘇淮安 223001)

廢水和循環(huán)水中COD測定方法的改進(jìn)

丁清波1,李德勝1,丁長春2

(1.淮安市環(huán)境監(jiān)測中心站,江蘇淮安 223001;2.淮安市環(huán)境保護(hù)局,江蘇淮安 223001)

對(duì)廢水和循環(huán)水中COD的測定方法進(jìn)行改進(jìn),通過采用密封消解法,使用專用的比色皿進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn),結(jié)果令人滿意,方法實(shí)用性強(qiáng)。

廢水和循環(huán)水;快速消解法;專用比色皿;測定

COD一般作為衡量水中有機(jī)物含量多少的指標(biāo),COD值越大,水質(zhì)污染越嚴(yán)重,帶入交換樹脂、蒸汽系統(tǒng)、冷凝水中及排入環(huán)境中,都會(huì)造成很大危害,所以控制COD值對(duì)生產(chǎn)及廢水處理都起著重要的指導(dǎo)作用。標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀法測定COD耗時(shí)長,為了縮短分析時(shí)間,分析工作者提出了密封消解法,此法很適合各生產(chǎn)廠家中控水質(zhì)處理分析。樣品在165℃密封消解后,再用722型分光光度計(jì)比色后計(jì)算結(jié)果,理論上和一體DL 2001A型COD快速測定儀是一樣的,但數(shù)據(jù)一直不穩(wěn)定,經(jīng)過多次試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)被測溶液的粘度大,比色皿的透光面不易擦凈,嚴(yán)重影響吸光度值。經(jīng)改進(jìn),用專用的比色皿,測定結(jié)果取得了滿意的效果。

1 實(shí)驗(yàn)原理

在強(qiáng)酸性溶液中,加入一定量的重鉻酸鉀作氧化劑,在專用復(fù)合催化劑存在下,于165℃恒溫加熱密封消解水樣10 min,重鉻酸鉀被水中有機(jī)物還原為三價(jià)鉻,在波長610 nm處,2 cm比色皿,測定三價(jià)鉻離子,根據(jù)三價(jià)鉻離子的量換算成水樣的質(zhì)量濃度。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器和試劑

DRB 200快速消解儀、722型分光光度計(jì)、2 cm比色皿、DL 2001A型COD快速測定儀、專用反應(yīng)管(磨口具塞刻度管)。

鄰苯二鉀酸氫鉀標(biāo)液:準(zhǔn)確稱取105～110℃烘干2 h的鄰苯二鉀酸氫鉀(優(yōu)級(jí)純)0.5101 g溶于水,置于500 mL容量瓶中,以水定容至標(biāo)線,搖勻備用,該標(biāo)液的理論COD值為1200 mg·L-1(現(xiàn)配現(xiàn)用);濃硫酸(比重 1.84);專用氧化劑(直接使用);專用催化劑(用濃硫酸稀釋10倍后使用);掩蔽劑:準(zhǔn)確稱取20.0 g硫酸汞置于100 mL容量瓶中加入約80 mL純水,加入濃硫酸10 mL使其溶解,用純水定容至標(biāo)線,搖勻備用。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

將專用干燥的反應(yīng)管分別加入上述標(biāo)液0、0.2、0.5、1.0、2.0、3.0 mL;用純水將各反應(yīng)管依次補(bǔ)足至3 mL。每支反應(yīng)管內(nèi)加入掩蔽劑1～2滴,搖勻(Cl-含量小于500 mg·L-1);每支反應(yīng)管內(nèi)加入專用氧化劑1.0 mL,搖勻;垂直快速加入各反應(yīng)管內(nèi)催化劑使用液5.0 mL;將反應(yīng)管恒溫加熱消解10 min(165℃);冷卻后每支反應(yīng)管加入純水3.0 mL(定容總體積12 mL)蓋塞搖勻。操作完成后可水冷至室溫,于610 nm波長處,2 cm比色皿,在722型分光光度計(jì)上測其吸光度值。用Excel計(jì)算回歸方程。數(shù)據(jù)見表1?；貧w方程為:Y=0.0004X+0.0013,R2=0.9999。

表1 工作曲線數(shù)據(jù)

3 結(jié)果與討論

3.1 改進(jìn)前測定實(shí)驗(yàn)

改進(jìn)前正常置換比色皿時(shí),測定同一標(biāo)樣和同一樣品的數(shù)據(jù)見表2。

表2 改進(jìn)前測定結(jié)果

總之,重新倒入一次樣品,或取出比色皿重擦透光面一次,測定值總會(huì)有變化,造成了數(shù)據(jù)的精密度極差。

3.2 改進(jìn)后測定實(shí)驗(yàn)

經(jīng)多次實(shí)驗(yàn),考慮到溶液粘度大,置換時(shí)會(huì)粘在比色皿的透光面上,洗瓶洗凈外側(cè)也無濟(jì)于事,編上號(hào),用蒸餾水測出其皿差值,然后將這組專用的比色皿控干或用吹風(fēng)機(jī)吹干,再將與上面濃度一樣的標(biāo)樣和樣品,小心地倒入備好的2 cm比色皿中,切記不用置換,所以透光面也不受污染,放入分光光度計(jì)上比色,數(shù)據(jù)見表3。由數(shù)據(jù)可以說明,用改進(jìn)后的方法測定,數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性非常好,精密度得到了很大提高。

表3 改進(jìn)后測定結(jié)果

3.3 對(duì)照實(shí)驗(yàn)結(jié)果

對(duì)照實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4。

由表4可知,4種不同濃度的樣品,用改進(jìn)后的方法測定同原測定結(jié)果十分接近,基本吻合。

表4 對(duì)照實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.4 精密度和回收率實(shí)驗(yàn)

精密度和回收率實(shí)驗(yàn)測定結(jié)果見表5。

表5 精密度和回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

由表5可知,4種不同濃度的樣品,用改進(jìn)后的測定方法測得結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于0.7%,說明精密度高,重現(xiàn)性好,回收率均在99.2%～101.2%之間,回收率高。

4 結(jié)論

由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,單獨(dú)消解、比色的測定方法經(jīng)改進(jìn)后,完全可以準(zhǔn)確無誤地測定廢水和循環(huán)水中的COD,同標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀法相比耗時(shí)短、工藝簡單、費(fèi)用低,很適合大批量中控水質(zhì)分析,同DL 2001A型COD快速測定儀作為備機(jī)互相使用,具有較高的準(zhǔn)確度和回收率,實(shí)際應(yīng)用取得了較好的效果。

[1] 國家環(huán)境保護(hù)總局《,水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)[M].北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2002.

Improvement of COD Determination Method in Wastewater and Circulating Water

DINGQing-bo1,LIDe-sheng1,DINGChang-chun2
(1.Huaian Environmental Monitoring Center,Huaian 223001,China;2.Huaian Environmental Protection Agency,Huaian 223001,China)

The COD determination method for the wastewater and the circulating water was improved.By the seal digestion method,and applied the special purpose cuvettes,experiences were carried on and the result was satisfactory.

wastewater and circulating water;fast digestion method;special purpose cuvette;determination

O 661.1

A

1671-9905(2010)01-0043-02

丁清波(1 9 7 6-),江蘇淮安人,漢,大學(xué)本科,淮安市環(huán)境監(jiān)測中心站,工程師,原從事大型儀器分析,現(xiàn)從事現(xiàn)場監(jiān)測、“三同時(shí)”項(xiàng)目驗(yàn)收等工作,郵編:2 2 3 0 0 1,dqbhy@1 6 3.com,1 3 9 5 2 3 0 8 8 6 1

2 0 0 9-0 8-1 1