趙娟, 吳瑾妤, 李秀芬＊, 陳堅(jiān)

(1.江南大學(xué)環(huán)境與土木工程學(xué)院,江蘇無(wú)錫 214122;2.食品科學(xué)與技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室江南大學(xué),江蘇無(wú)錫 214122)

基于底物類(lèi)型的微生物燃料電池的產(chǎn)電特性

趙娟1, 吳瑾妤1, 李秀芬＊1, 陳堅(jiān)2

(1.江南大學(xué)環(huán)境與土木工程學(xué)院,江蘇無(wú)錫 214122;2.食品科學(xué)與技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室江南大學(xué),江蘇無(wú)錫 214122)

針對(duì)目前太湖流域大量藍(lán)藻水需銷(xiāo)納的狀況,研究開(kāi)發(fā)了從藍(lán)藻水中回收電能同時(shí)將其中的有機(jī)污染物質(zhì)降解的沉積型微生物燃料電池(Sediment Microbial Fuel Cell,SMFC)體系。作者主要考察了不同底物類(lèi)型對(duì)SMFC體系產(chǎn)電特性的影響。結(jié)果表明,底物類(lèi)型對(duì)所構(gòu)建SMFC體系的運(yùn)行特性有較大影響。功率密度峰值依藍(lán)藻+乙酸鈉、藍(lán)藻、藍(lán)藻+葡萄糖和空白體系的順序遞減,分別為15.59、12.72、10.52、8.35 mW/m2。COD去除率則依藍(lán)藻+乙酸鈉、藍(lán)藻+葡萄糖、藍(lán)藻和空白體系的順序遞減,分別為60.1%、27.2%、19.6%、18.1%。功率密度和COD去除率變化規(guī)律的區(qū)別,主要?dú)w因于發(fā)酵型底物葡萄糖的存在導(dǎo)致體系中去除的COD并非全部被產(chǎn)電微生物所利用。

沉積型微生物燃料電池;功率密度;底物類(lèi)型;藍(lán)藻

作為水體環(huán)境污染的副產(chǎn)物,藍(lán)藻的有機(jī)成分極為豐富,蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)38%～47%,同時(shí)含有大量多糖及多種氨基酸和維生素。據(jù)統(tǒng)計(jì), 2007年太湖藍(lán)藻暴發(fā)期間,每天有1 000 t藍(lán)藻水從太湖水體中打撈上岸[1],持續(xù)近一個(gè)月,這些藍(lán)藻水如不妥善處理,容易通過(guò)滲漏和徑流重新回到太湖水域造成二次污染,因此,如何處置日益增多的藍(lán)藻水成了重要而緊迫的現(xiàn)實(shí)問(wèn)題。

由于石油危機(jī)的爆發(fā),對(duì)世界經(jīng)濟(jì)造成巨大的影響,國(guó)際輿論開(kāi)始關(guān)注世界能源危機(jī)問(wèn)題[2]。微生物燃料電池(Microbial Fuel Cell,MFC)是從城市污水和有機(jī)固體廢棄物中回收能源的重要手段之一。2003年[3],馬薩諸塞(Amherst)大學(xué)的微生物學(xué)家Lovley D.R.將MFC的燃料首次擴(kuò)展到廣泛的生物質(zhì),所得微生物以植物中的葡萄糖、果糖和木糖等為燃料。此后,MFC用于產(chǎn)電的底物逐步多樣化,既有單一的小相對(duì)分子質(zhì)量物質(zhì),如葡萄糖、果糖、丙酸鹽、丙酮酸鹽和乳酸鹽等[4],也有復(fù)雜的大相對(duì)分子質(zhì)量化合物,如蛋白胨、牛肉膏、淀粉和類(lèi)纖維素等[5-7]。

針對(duì)目前太湖流域大量藍(lán)藻水需銷(xiāo)納的狀況,在建立并啟動(dòng)從藍(lán)藻水中回收電能同時(shí)將其中的有機(jī)污染物質(zhì)降解的無(wú)介體沉積型MFC(Sediment MFC,SMFC)的基礎(chǔ)上,探討底物類(lèi)型對(duì)SMFC運(yùn)行特性的影響及其處理藍(lán)藻水的可行性。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

單室SMFC實(shí)驗(yàn)裝置見(jiàn)圖1。主要由2 000 mL燒杯、碳?xì)蛛姌O(Φ80 mm×10 mm,北京三業(yè)碳素)和1 400Ω的外阻構(gòu)成。燒杯內(nèi)為800 mL陽(yáng)極混合液和800 mL陰極緩沖液,由沉降性自然形成陰陽(yáng)極區(qū)界面,陽(yáng)極碳?xì)志酂撞?～2 cm,陰極碳?xì)稚媳砻媾c緩沖液液面平齊以保證與空氣接觸。數(shù)據(jù)采集器(北京瑞博華,RBH8223h型)定時(shí)記錄電壓值。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)接種污泥為無(wú)錫檸檬酸廠UASB反應(yīng)器中的厭氧顆粒污泥,接種污泥濃度(VS)為57 g/L。陽(yáng)極培養(yǎng)液[8](成分g/L):葡萄糖3.0,N H4Cl 0.8, NaHCO32.5,KH2PO40.3,KCl 0.1,MgCl20.1, CaCl20.1,另加入3%的氯仿并調(diào)節(jié)p H至中性。陰極采用磷酸鹽緩沖液[9](成分g/L):KCl 0.1, NaCl 1.0,Na2HPO42.75,KH2PO44.22。陽(yáng)極混合液及陰極緩沖液體積分別為800 mL。啟動(dòng)期間,陽(yáng)極混合物中加入10 g/L藍(lán)藻。4套裝置同時(shí)啟動(dòng),啟動(dòng)成功后,分別在陽(yáng)極區(qū)添加藍(lán)藻50 g、藍(lán)藻50 g+葡萄糖3 g、藍(lán)藻50 g+乙酸鈉3 g和不添加任何物質(zhì),研究底物類(lèi)型對(duì)SMFC系統(tǒng)運(yùn)行特性的影響。序批式室溫運(yùn)行。

圖1 SMFC裝置示意圖Fig.1 Schematic of SMFC

1.3 分析測(cè)試

通過(guò)設(shè)定不同的外載電阻(100～3 000Ω,步長(zhǎng)100Ω)測(cè)得不同負(fù)載兩端的電壓U,根據(jù)歐姆定律U=IR計(jì)算電流I,將電流I換算為單位陽(yáng)極投影面積電流密度作橫坐標(biāo),電壓U為縱坐標(biāo)得到系統(tǒng)的極化曲線。功率密度達(dá)到峰值時(shí),內(nèi)阻與外阻相等,據(jù)此確定系統(tǒng)內(nèi)阻。

由數(shù)據(jù)采集儀器定時(shí)采集電壓值,由此計(jì)算電池輸出功率密度[10]。COD、VSS、p H等的測(cè)定均采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法。

2 結(jié)果與分析

2.1 SMFC的極化曲線

圖2給出了所構(gòu)建SMFC系統(tǒng)運(yùn)行5 d后的極化曲線。由圖2可以看出,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,電池電壓逐步降低,而當(dāng)外電阻到達(dá)一定數(shù)值后,功率密度出現(xiàn)峰值,并維持一段時(shí)間后緩慢降低。外電阻與內(nèi)阻相等時(shí),電池的功率密度最高,因此確定體系的最佳外電阻為1 400Ω。

2.2 SMFC的啟動(dòng)運(yùn)行

如圖3所示,啟動(dòng)期間,無(wú)論是功率密度的最高值還是穩(wěn)定值,4套裝置均呈漸增趨勢(shì)。

圖2 SMFC極化曲線Fig.2 Polarization profiles of SMFC

圖3 啟動(dòng)期間SMFC功率密度的變化情況Fig.3 Changes in the power density of SMFC during itsstartup

新鮮陰極溶液的加入可帶入充足的溶解氧和本底質(zhì)子濃度,明顯加快SMFC的陽(yáng)極微生物氧化反應(yīng)和陰極還原反應(yīng)的速度,導(dǎo)致功率密度迅速上升。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,SMFC的底物、質(zhì)子傳遞問(wèn)題凸現(xiàn),同時(shí)陽(yáng)極部分底物和微生物擴(kuò)散到陰極,縮小了陰陽(yáng)極間的電勢(shì)差,電壓開(kāi)始降低并穩(wěn)定。在功率密度升高和降低的反復(fù)中,穩(wěn)定功率密度開(kāi)始提高,推測(cè)陽(yáng)極上富集了一定數(shù)量的產(chǎn)電微生物,是否形成生物膜還有待進(jìn)一步考察。啟動(dòng)第一周期4套裝置平均穩(wěn)定功率密度為0.44 mW/m2,啟動(dòng)結(jié)束時(shí)達(dá)到5.66 mW/m2。同時(shí),最終四套SMFC裝置在最高和穩(wěn)定功率密度上表現(xiàn)出歸一化趨勢(shì),可用于后續(xù)底物類(lèi)型實(shí)驗(yàn)研究。

2.3 底物類(lèi)型對(duì)SMFC功率密度的影響

由圖4可以看出,待反應(yīng)穩(wěn)定后,藍(lán)藻+乙酸鈉為底物的SMFC體系功率密度最高,其峰值達(dá)15.54 mW/m2,實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)的穩(wěn)定值為7.28 mW/ m2。藍(lán)藻+葡萄糖為底物的SMFC體系功率密度最低,其峰值和穩(wěn)定值分別為10.52 mW/m2和4.55 mW/m2。太湖藍(lán)藻以微囊藻為主,其蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)69.78%且主要為色氨酸的貢獻(xiàn)[11]。微生物降解葡萄糖過(guò)程中生成乙酸鹽[12],蛋白質(zhì)在酸性條件下水解成色氨酸并被微生物降解利用。色氨酸的最終降解產(chǎn)物為乙酰CoA,正是TCA過(guò)程發(fā)生的重要條件。MFC的產(chǎn)電是微生物呼吸鏈中產(chǎn)生的電子通過(guò)外電路而不通過(guò)氧化磷酸化過(guò)程產(chǎn)生A TP形成的。色氨酸的降解與微生物產(chǎn)電形成了競(jìng)爭(zhēng),所以藍(lán)藻+葡萄糖體系的功率密度在前100 h高于藍(lán)藻體系,之后逐漸降到最低。

圖4 底物類(lèi)型對(duì)SMFC功率密度的影響Fig.4 Influence of substrate type on the power density of SMFC

不添加任何底物的對(duì)照SMFC體系中,因所含營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)有限,制約了產(chǎn)電微生物產(chǎn)電活性的進(jìn)一步提高,功率密度較低,最高值和穩(wěn)定值分別為8.35 mW/m2和5.62 mW/m2。葡萄糖是微生物最易吸收和分解的發(fā)酵型底物,發(fā)酵過(guò)程中的中間產(chǎn)物之一為氫氣,較易被位于生物膜表面的產(chǎn)甲烷菌利用,無(wú)法被靠近電極表面的內(nèi)層產(chǎn)電菌吸收,產(chǎn)電效率不高。乙酸鈉不同,它是易被產(chǎn)電菌直接利用的非發(fā)酵型底物為底物[13],消耗利用速度快,故產(chǎn)電效率高一些。另外,以藍(lán)藻為底物的SMFC體系最高功率密度高于空白體系,為12.67 mW/m2,說(shuō)明藍(lán)藻可作為SMFC體系的底物用于產(chǎn)電。

SMFC的功率密度普遍比其他單室MFC的一般水平低很多,傳質(zhì)限制是其產(chǎn)電不高的重要因素之一。因?yàn)殛?yáng)極底泥中H+由下向上的擴(kuò)散過(guò)程及電極周?chē)壮霈F(xiàn)的反應(yīng)物供應(yīng)不足、產(chǎn)物積累現(xiàn)象會(huì)產(chǎn)生較大歐姆損失和濃差損失,兩者也是內(nèi)阻的重要組成。Tender等[14]在類(lèi)似的SMFC中得到持續(xù)穩(wěn)定的最大功率密度為20 mW/m2左右,Lowy等將陽(yáng)極電極若經(jīng)AQDS修飾后最大功率密度為98 mW/m2左右,若加入Mn2+和Ni2+最大功率密度能達(dá)到105 mW/m2[15]。本實(shí)驗(yàn)SMFC系統(tǒng)采用普通碳?xì)蛛姌O,總體功率密度水平不高,在后續(xù)的實(shí)驗(yàn)中可以通過(guò)優(yōu)化電極間距與陰陽(yáng)極區(qū)體積比來(lái)提高功率密度。

2.4 底物類(lèi)型對(duì)SMFC中COD去除率的影響

實(shí)驗(yàn)中單獨(dú)藍(lán)藻體系、藍(lán)藻+葡萄糖體系和藍(lán)藻+乙酸鈉體系的進(jìn)水COD質(zhì)量濃度分別為2 373、6 583、6 508 mg/L,運(yùn)行結(jié)束后出水COD質(zhì)量濃度分別為1 908、4 792、2 597 mg/L。圖5給出了不同底物類(lèi)型SMFC體系對(duì)COD去除率的影響,MFC體系中,COD的去除并非完全與功率密度成正比的,某些條件下COD的去除可能被非產(chǎn)電菌所利用。同樣的,藍(lán)藻+乙酸為底物的SMFC體系COD去除率最高,為60.1%,該體系中功率密度的產(chǎn)生來(lái)自于COD的去除。藍(lán)藻+葡萄糖為底物的SMFC體系中COD去除率次之,為27.2%,可能是由于發(fā)酵型底物葡萄糖的存在,COD的去除并非全部用于產(chǎn)電,盡管COD去除率高于單獨(dú)藍(lán)藻體系,但其功率密度卻低于單獨(dú)藍(lán)藻體系,見(jiàn)圖5。空白體系的COD去除率略低于藍(lán)藻SMFC體系,分別為18.1%和19.6%,這與功率密度變化趨勢(shì)一致。

圖5 底物類(lèi)型對(duì)SMFC中COD去除率的影響Fig.5 Influence of substrate type on COD removal of SMFC

2.5 底物類(lèi)型對(duì)SMFC中VS去除率的影響

從圖6可以看出,底物類(lèi)型對(duì)VS去除率的影響規(guī)律與COD完全一致,即藍(lán)藻+乙酸鈉體系最高,藍(lán)藻+葡萄糖和藍(lán)藻體系次之,空白體系的VS去除率最低,分別為18.4%、9.85%、6.61%和4.9%。SMFC體系中VS的主要來(lái)源是藍(lán)藻,乙酸

鈉是藍(lán)藻去除的理想共代謝底物,葡萄糖次之。

圖6 底物類(lèi)型對(duì)SMFC中VS去除率的影響Fig.6 Influence of substrate type on VS removal of SMFC

3 結(jié) 語(yǔ)

1)陽(yáng)極底物類(lèi)型對(duì)所構(gòu)建SMFC體系運(yùn)行特性有較大影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí),以藍(lán)藻+乙酸鈉為底物的體系穩(wěn)定功率密度最高,單獨(dú)藍(lán)藻體系次之,藍(lán)藻+葡萄糖較低,空白體系最低,分別為15.59、12.72、10.52、8.35 mW/m2。乙酸鈉比發(fā)酵型底物葡萄糖的產(chǎn)電效率高。

2)由于發(fā)酵型底物(葡萄糖)和非發(fā)酵型底物(乙酸鈉)的添加,功率密度與污染物去除率之間不一定呈正相關(guān)。污染物去除率依藍(lán)藻+乙酸鈉、藍(lán)藻+葡萄糖、藍(lán)藻和空白體系的順序遞減,這與底物類(lèi)型對(duì)功率密度的影響略有不同。

[1]太湖局部水域藍(lán)藻聚集每天打撈1 000噸.http://news.tom.com,2007-06-21.

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(責(zé)任編輯:李春麗)

Power Generation of MFC Based on Substrate Types

ZHAO Juan1, WU Jin-yu1, LI Xiu-fen＊1, CHEN Jian2
(1.School of Environmental and Givil Engineering,Jiangnan University,Wuxi 214122,China;2.National Key Lab of Food Science and Technology,Jiangnan University,Wuxi 214122,China)

The sediment microbial fuel cells(SMFC),which can simultaneously degrade organic pollutants and recover electric energy,are developed to treat cyanobacterial water,which can biologically degrade organic pollutants and recover electric energy.The effects of substrate types on power generation of SMFC were investigated in this study.The results showed that the performance of SMFC established was significantly influenced by substrate type.The power densities of cyanobacteria+sodium acetate,cyanobacteria,cyanobacteria+glucose and control system were 15.59,12.72,10.52 and 8.35 mW/m2,respectively,while the COD removal efficiency of those were 60.1%,27.2%,19.6%and 18.1%,respectively.The different variational law between the power densities and the COD removal efficiency could be attributed to the fact that the removed COD was not completely used to power generation by the electricigens in the SMFC system due to the existence of ferment substrate-glucose.

sediment microbial fuel cell,power density,substrate types,cyanobacteria

Q 939.97

:A

1673-1689(2010)04-0629-05

2009-09-01

江蘇省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(BK2007022)。

＊通信作者:李秀芬(1968-),女,河北灤南人,工學(xué)博士,教授,博士生導(dǎo)師,主要從事環(huán)境生物技術(shù)方面的研究。Email:xfli@jiangnan.edu.cn