孫靈霞，黃現(xiàn)青，趙改名，付豫輝

(河南農(nóng)業(yè)大學(xué) 食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院，河南 鄭州 450002)

鉛是一種具有神經(jīng)毒性的重金屬，在體內(nèi)有蓄積作用，可損傷腦組織、造血器官和腎臟，主要中毒癥狀有胃腸炎、口腔金屬味及齒齦金屬線、頭暈、失眠、貧血、便秘及腹痛，嚴(yán)重時(shí)可造成共濟(jì)失調(diào)和癱瘓，還可導(dǎo)致胚胎發(fā)育遲緩和畸形。特別值得關(guān)注的是，鉛可嚴(yán)重影響嬰幼兒和少年兒童的生長(zhǎng)發(fā)育和智力［1］。目前鉛中毒和鉛污染已成為人們普遍關(guān)注的社會(huì)問(wèn)題。據(jù)測(cè)定，每人每天通過(guò)接觸吸收的鉛量為300 μg，其中90%來(lái)自食物［2］。因而監(jiān)測(cè)食品中鉛的含量及制定各類(lèi)食品中鉛的允許限量十分重要。

面粉作為北方人們主食的重要原料之一，其鉛含量的多少與人體健康息息相關(guān)。在有關(guān)鉛含量測(cè)定的國(guó)標(biāo)中，對(duì)樣品的消解處理又有多種不同的方法，如干灰化法［3］、過(guò)硫酸銨法［4］、濕法消解［5］及微波消解［6］。這些消解方法對(duì)鉛含量測(cè)定結(jié)果均會(huì)產(chǎn)生一定影響。本實(shí)驗(yàn)擬比較不同消解方法對(duì)面粉中鉛含量測(cè)定結(jié)果的影響，以期找出較好的樣品消解方法，然后在此方法基礎(chǔ)上測(cè)定不同品牌面粉中鉛含量，以期能為消費(fèi)者購(gòu)買(mǎi)安全放心的面粉提供參考，督促面粉加工企業(yè)生產(chǎn)出安全優(yōu)質(zhì)的面粉。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

原材料為駐馬店市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局檢測(cè)中心抽查的來(lái)自5個(gè)廠商的不同品牌的面粉，分別編號(hào)為樣品1～樣品5。

過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化氫、鹽酸、硝酸、磷酸銨等試劑均為分析純;鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:精確稱取1.000 0 g金屬鉛 (99.99%)，分次加少量 HNO3，總量不超過(guò)37 mL，加熱溶解后移入1 000 mL容量瓶，加水至刻度，混勻;鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液:用0.5 mol·L－1HNO3(去離子水)逐級(jí)稀釋鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液得到濃度分別 為 10.0，20.0，40.0，60.0，80.0 ng·mL－1的鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.2 儀器與設(shè)備

馬弗爐:上海晨鑫電爐有限公司;MW650型微波消解儀:加拿大AURORA公司;PE3300型石墨爐原子吸收分光光度計(jì):美國(guó)PE公司。

1.3 方法

1.3.1 干灰化法

稱取1.000 0～3.000 0 g樣品于瓷坩堝中，先小火炭化至無(wú)煙，再移入馬弗爐 (500±25)℃灰化6～8 h至消化完全，冷卻后用 HNO3(0.5 mol·L－1)將灰分溶解，少量多次地過(guò)濾于10～25 mL容量瓶中，定容搖勻備用。

1.3.2 過(guò)硫酸銨法

稱取1.000 0～3.000 0 g樣品于瓷坩堝中，加入2～4 mL HNO3浸泡1 h以上，炭化，加入2～3 g過(guò)硫酸銨，繼續(xù)炭化至不冒煙，轉(zhuǎn)入馬弗爐500℃恒溫2 h，再升溫至800℃，保持20 min，冷卻后加入1.0 mol·L－1HNO3溶液，少量多次溶解灰分，并定量移入10 mL容量瓶中，定容混勻備用。

1.3.3 濕法消解

稱取1.000 0～3.000 0 g樣品于三角燒瓶中，加入10 mL混合酸，加蓋過(guò)夜;用電爐消解，若樣品變棕黑色，再加混合酸至冒白煙、消化液無(wú)色透明，冷卻后移入10～25 mL容量瓶，定容搖勻備用。

1.3.4 微波消解法

稱取0.300 0～0.500 0 g樣品于微波消化罐中，加入 1.0 mol·L－1硝酸 4 mL和過(guò)氧化氫 1 mL，放入微波消解裝置，按照預(yù)先設(shè)定的程序進(jìn)行升溫消化;消化完畢后，將消化液定量移入25 mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻備用［7－8］。

1.3.5 鉛含量的測(cè)定

采用石墨爐原子吸收分光光度計(jì)法。先將儀器調(diào)整到如下條件:波長(zhǎng)283.3 nm;狹縫0.8 nm;燈電流7 mA;干燥溫度120℃，20 s;灰化溫度450℃，20 s;原子化溫度1 900℃，4 s;背景校正為氘燈。然后進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:吸取濃度為0.0、20.0、40.0、60.0、80.0 ng·mL－1的鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液各10 μL注入石墨爐，同時(shí)吸取20 g·L－1磷酸銨溶液5.0 μL注入石墨爐，在上述儀器條件下測(cè)定其吸光值，并求得吸光值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。最后進(jìn)行樣品測(cè)定:分別吸取10 μL試劑空白液和樣液，同時(shí)吸取20 g·L－1磷酸銨溶液5.0 μL注入石墨爐，測(cè)定其吸光值，按下式計(jì)算樣品中鉛含量。

式中:x表示樣品中鉛含量，mg·kg－1;A1表示測(cè)定樣液中鉛含量，ng·mL－1;A2表示空白液中鉛含量，ng·mL－1;m表示樣品質(zhì)量或體積，g;V表示樣品定容總體積，mL。

1.3.6 回收率測(cè)定

對(duì)樣品1進(jìn)行鉛的加標(biāo)回收試驗(yàn)。稱取0.400 0 g粉碎的試樣，加4 mL硝酸、1 mL過(guò)氧化氫和 500 μL(1 μg·mL－1) 鉛的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用微波消解后測(cè)定。

1.3.7 檢出限測(cè)定

用微波消解儀消化11個(gè)空白，測(cè)定其峰面積，然后根據(jù)公式計(jì)算儀器的檢出限。

式中:CL表示檢出限，ng·mL－1;S0表示11個(gè)空白的峰面積的標(biāo)準(zhǔn)偏差;m表示標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。

2 結(jié)果與分析

2.1 鉛含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線

根據(jù)所測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列的值，以濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)得到鉛含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其回歸方程為y=0.004 3x+0.009 8，相關(guān)系數(shù)R2=0.999 8。

2.2 不同消解方法的比較

4種不同消解方法處理樣品后，其鉛含量的測(cè)定及分析結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 4種不同消解方法處理的鉛含量

由表1可以看出，干灰化法、過(guò)硫酸銨法、濕法消解和微波消解法這4種方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差依次降低，表明3種方法的穩(wěn)定性越來(lái)越好，其中微波消解的穩(wěn)定性最好，故本實(shí)驗(yàn)擬選用微波消解法處理不同品牌的面粉。

通過(guò)F值檢驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)不同處理方法差異不顯著。故4種處理方法結(jié)果接近。

2.3 回收率的測(cè)定

從表2看出，鉛的回收率在88%～94%之間，符合有關(guān)規(guī)定，表明用石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定鉛是合適的，并驗(yàn)證了數(shù)據(jù)的可靠性。

表2 鉛測(cè)定的回收率

2.4 檢出限的測(cè)定

根據(jù)測(cè)定結(jié)果，空白的平均值0.009 5 ng·mL－1，標(biāo) 準(zhǔn) 偏 差 0.006 5 ng·mL－1，斜 率0.004 3，檢出限 5 ng·mL－1，鉛的檢出限是 5 ng·mL－1，而所測(cè)樣品的鉛含量均大于這個(gè)數(shù)值，再次證明測(cè)定樣品所用儀器及方法是可靠的。

2.5 樣品鉛含量的測(cè)定結(jié)果

由表3可知，除樣品3中鉛含量未檢出外，其余4種樣品均被檢測(cè)到含有一定量的鉛，且樣品1的鉛含量超出了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

通過(guò)F值檢驗(yàn)可知，不同品牌面粉中的鉛含量差異極顯著 (F=397.040**)。

表3 樣品中鉛含量測(cè)定結(jié)果

3 小結(jié)與討論

石墨爐原子吸收光度法測(cè)定食品中的微量元素具有高靈敏度的特點(diǎn);微波消解樣品具有用酸量少、防污染及損失的優(yōu)點(diǎn)，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定使用，注意樣品取樣量不可超過(guò)規(guī)定，嚴(yán)格控制加熱溫度。

本實(shí)驗(yàn)中鉛含量超標(biāo)的樣品1生產(chǎn)于設(shè)施簡(jiǎn)陋的工廠，可能是在加工過(guò)程中被污染，因此建議在市場(chǎng)上要購(gòu)買(mǎi)包裝正規(guī)、有合格標(biāo)志的面粉及其它食品。

干灰化法、過(guò)硫酸銨法、濕法消解、微波消解法4種不同的處理方法都能很好地對(duì)樣品進(jìn)行消解，且差異不顯著，但微波消解的標(biāo)準(zhǔn)偏差最小，穩(wěn)定性最好。鉛的回收率在88%～94%之間，檢出限為5 ng·mL－1，證明實(shí)驗(yàn)所用儀器及方法是可靠的。5種面粉樣品之間鉛含量差異極顯著，其中的4個(gè)樣品都符合國(guó)家鉛含量限量標(biāo)準(zhǔn)的要求，只有樣品1超出國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

［1］何計(jì)國(guó).食品衛(wèi)生學(xué) ［M］.北京:中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社，2006.

［2］祁嘉義.臨床元素化學(xué) ［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2000.

［3］楊惠芬.食品衛(wèi)生理化檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè) ［M］.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，1997:101－126.

［4］食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法·理化部分(一) ［M］.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004.

［5］于峰，金秀華，白梅，等.石墨爐原子吸收法測(cè)定食品中鉛和鎘 ［J］.理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè)，1996，32(1):34－35.

［6］于國(guó)勝.食品中鉛、鎘的微波消解最佳條件探索 ［J］.分析化學(xué)，1990，18(12):17.

［7］王鵬.環(huán)境微波化學(xué)技術(shù) ［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2003:61.

［8］Anne W R，Gerald J K.Microwave digestion and analysis of foliage for total mercury bycold vaporatomicfluorescence spectroscopy ［J］.Biogeo Chemistry，2002，4 (2):115－123.