張 耕 ，曹宗興 ，張 強(qiáng) ，李蘭春 ，張 武

（1.農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心（天津），天津 300061;2.天津渤?；ぜ瘓F(tuán)公司，天津 300040）

采用毛細(xì)管氣相色譜法對毒死蜱中治螟磷進(jìn)行分離測定。其定量分析簡便、快速，準(zhǔn)確度和精密度較高，適用于毒死蜱制劑中治螟磷的定量檢測。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和溶液

三氯甲烷：分析純；治螟磷標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%；內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸二乙酯，應(yīng)不含有干擾分析的雜質(zhì)；內(nèi)標(biāo)溶液：準(zhǔn)確稱取0.3 g（精確到0.000 2 g），置于1 000 ml容量瓶中，加三氯甲烷溶解并稀釋至刻度，搖勻備用；毒死蜱乳油由天津市漢邦植物保護(hù)劑有限責(zé)任公司提供。

1.2 儀器

氣相色譜儀：安捷倫Agilent6890，配有氫火焰離子化檢測器和自動進(jìn)樣裝置；安捷倫色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)；毛細(xì)管色譜柱：30 m×0.32 mm（i.d）毛細(xì)柱，內(nèi)壁涂HP-5（5%二苯基+95%二甲基聚硅酮），膜厚 0.25 μm。

1.3 氣相色譜操作條件

氣體流量（ml/min）：載氣（N2）1.0，氫氣 30，空氣 300，補(bǔ)償氣（N2）28；溫度：柱室 120℃以每分鐘4℃升溫至200℃保持6 min，氣化室240℃，檢測室 240℃；分流比：20∶1；進(jìn)樣體積：1.0 μL；保留時(shí)間：治螟磷約13.9 min，內(nèi)標(biāo)物約11.8 min。

上述參數(shù)為典型條件，實(shí)際操作時(shí)可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對給定的操作參數(shù)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。在上述操作條件下，毒死蜱試樣中治螟磷的氣相色譜圖如圖2所示。

1.4 測定步驟

1.4.1 標(biāo)樣溶液配制

稱取治螟磷標(biāo)樣約0.05 g（精確到0.2 mg），置于10 ml容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至刻度，搖勻貯存冰箱中備用。用移液管準(zhǔn)確移取上述標(biāo)樣溶液1 ml，置于25 ml容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)溶液10 ml，搖勻。

1.4.2 試樣溶液配制

稱取含治螟磷0.005 g(精確到0.2 mg）的試樣，置于25 ml容量瓶中,用上述同一支移液管準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)溶液10 ml，搖勻,備用。

1.4.3 測定

在上述操作條件下,待儀器基線穩(wěn)定后,連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液,計(jì)算各針治螟磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的重復(fù)性，待相鄰兩針治螟磷與內(nèi)標(biāo)物響應(yīng)值相對變化小于1.5%后,按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液、試樣溶液的順序進(jìn)行測定。

1.4.4 計(jì)算

將測定的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中治螟磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比，分別進(jìn)行平均。

式中：R1—標(biāo)樣溶液中，治螟磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；R2—試樣溶液中，治螟磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；m1—治螟磷標(biāo)樣的質(zhì)量（g）；m2—試樣的質(zhì)量（g）；P—標(biāo)樣中治螟磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）；10—稀釋倍數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱溫度的選擇

通過對不同柱溫進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)初溫120℃時(shí)，采用程序升溫能達(dá)到很好分離，峰形對稱，與其它雜質(zhì)組分分離效果較好，有利于定量分析。

2.2 內(nèi)標(biāo)物的選擇

為使內(nèi)標(biāo)物與有效成分或雜質(zhì)得到有效分離，在選定的色譜條件下，分別對鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯等內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)表明，選擇鄰苯二甲酸二乙酯做內(nèi)標(biāo)物最為理想，且分析周期短。

2.3 分析方法線性相關(guān)性的測定

準(zhǔn)確稱取治螟磷標(biāo)樣0.125 52 g于25 ml容量瓶中，用三氯甲烷定容，搖勻。分別移取1、2、3、4、5 ml于5個(gè)25 ml容量瓶中，準(zhǔn)確加入10 ml內(nèi)標(biāo)溶液，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖勻。在上述確定的氣相色譜條件下，測其相對應(yīng)的峰面積比值，以治螟磷與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量比（ms/mi）為橫坐標(biāo)，治螟磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比（As/Ai）為縱坐標(biāo)繪制工作曲線，求得線性回歸方程。實(shí)驗(yàn)表明，在線性濃度范圍內(nèi)，其線性關(guān)系良好（表1）。

2.4 分析方法的精密度實(shí)驗(yàn)

稱取毒死蜱試樣，按上述方法配成溶液進(jìn)行5次平行測定，測得治螟磷的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00048，變異系數(shù)為2.86%（表2）。

2.5 分析方法的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

在已知樣品中，分別加入一定質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，按上述方法進(jìn)行測定，測得平均回收率為99.4%（表 3）。

3 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本方法的準(zhǔn)確度和精密度較高，線性關(guān)系良好，具有簡便、快速、準(zhǔn)確及分離效果好的特點(diǎn)，是一種實(shí)用、可行的分析方法。

表1 治螟磷分析方法的線性相關(guān)性試驗(yàn)結(jié)果

表2 治螟磷分析方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果

表3 治螟磷分析方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

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