中圖分類號:S668.4 文獻標志碼:A DOI:10.19415/j.cnki.1673-890x.2025.13.013
草莓(Fragaria × ananassa)為多年生草本植物,采收時間主要集中在12月至次年5月1,具有很高的營養(yǎng)和食療價值,是一種投資少、見效快、效益高的經(jīng)濟作物2]。湖南省衡陽市的草莓種植分布較為廣泛,涵蓋了多個區(qū)域,如珠暉區(qū)和平鄉(xiāng)湖東村、蒸湘區(qū)呆鷹嶺鎮(zhèn)、衡東縣吳集鎮(zhèn)秋波村、石鼓區(qū)角山鎮(zhèn)楊嶺社區(qū)等地都有草莓種植基地,形成了一定的規(guī)模和產(chǎn)業(yè)集聚效應-4。草莓產(chǎn)業(yè)不但豐富了人們的果盤子,還為當?shù)貛砹丝捎^的經(jīng)濟效益,充盈了農(nóng)民的錢袋子5。然而,草莓以大棚覆膜種植為主,棚內(nèi)高溫高濕環(huán)境極易引起病蟲害的發(fā)生[6-8],草莓園的草莓常常伴有巨大、畸形、長霉等特點,這引起了消費者對草莓品質(zhì)的懷疑與否定,長此以往將影響整個草莓產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,因此,對草莓農(nóng)藥殘留情況的調(diào)查與研究顯得非常重要。
據(jù)美國環(huán)境工作組(EnvironmentalWorkingGroup,EWG)于2016—2022年發(fā)布的《農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留購物指南》數(shù)據(jù)顯示,草莓連續(xù)7年位列美國檢出農(nóng)藥殘留種類最多的果蔬之首。中國2021年頒布GB2763—2021《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》,該項標準中涉及的548種農(nóng)藥中有176種被規(guī)定在草莓中的最大殘留限量0。鞠國棟等對2021—2022年泰安市草莓的農(nóng)藥殘留情況進行了調(diào)查,項目涉及21種農(nóng)藥殘留,共抽取240批次,其中合格樣品235批次,總體合格率 97.92%[11] 。郭春景等對遼寧省150份草莓樣品進行了114種農(nóng)藥參數(shù)的檢測驗證,共有22種農(nóng)藥參數(shù)檢出,但均未超標,草莓中農(nóng)藥的膳食攝入無風險[12]。李揚等以章姬草莓為代表,隨機抽取了洞庭湖區(qū)7個縣(市、區(qū))種植戶的100個批次進行了農(nóng)藥檢測,發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥檢出率偏高,達到了 49% ,但未超過國家限量值標準[13]。
各方數(shù)據(jù)表明,無論是在國外還是在國內(nèi),草莓的農(nóng)藥殘留情況都比較突出,盡管不合格的草莓少,但農(nóng)藥殘留的檢測不容忽視,在追求經(jīng)濟效益的同時,不能忽略草莓的食用安全監(jiān)測。經(jīng)走訪調(diào)查多家種植戶,衡陽市草莓的主要病蟲害是灰霉病和炭疽病,相應的農(nóng)藥主要是腐霉利和咪鮮胺。另外,消費者對草莓品質(zhì)的懷疑點在于畸形和膨大,而致使草莓膨大和畸形的植物生長調(diào)節(jié)劑是氯吡脲,因此,本文旨在對上述3種農(nóng)藥進行抽檢,以期為廣大消費者能夠了解草莓的真正品質(zhì),也為農(nóng)藥的監(jiān)管和草莓種植提供科學的數(shù)據(jù)支撐。
1材料與方法
1.1試驗材料
1.1.1 試劑與輔助材料
乙腈、甲醇、氯化鈉、乙酸鈉、無水硫酸鎂、檸檬酸鈉二水合物、甲酸、甲酸銨、檸檬酸二鈉鹽倍半水合物、腐霉利標準物質(zhì)[GBW(E)081390, 咪鮮胺標準物質(zhì)[GBW(E)081856,
、氯吡脲標準物質(zhì)(SB05-315-2016, 100μg?mL-1 )、濾膜( (0.2μm) 、有機溶劑膜等。
1.1.2 主要儀器
液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀,配有電噴霧離子源 (ESI);離心機,轉(zhuǎn)速不低于 5000r?min-1 :氣相色譜儀:帶有雙火焰光度檢測器(FPD磺濾光片);雙自動進樣器;雙分流/不分流進樣口;勻漿機;氮吹儀;渦旋混合器;電子天平等。
1.2試驗方法
1.2.1 樣品采集
從衡陽市淘菜菜、多多買菜、興盛優(yōu)選和美團優(yōu)選4個社區(qū)電商平臺及線下超市香江百貨分別采集紅顏草莓 1kg ,共計5份草莓樣品。將采集的草莓去柄,勻漿機攪碎,分裝于聚乙烯塑料瓶置于 -20°C 冰箱中保存?zhèn)溆谩?/p>
1.2.2標準溶液的配制
腐霉利標準溶液(0.1、0.2、 1μg?mL-1. 的配制:用移液管移取腐霉利標準物質(zhì) 0.01mL 至 10mL 容量瓶,用正己烷定容,混勻得到母液 A1(1.0μg?mL-1 。分別移取 A1 母液0.1、 0.2mL 至 1mL 容量瓶,用正己烷定容,混勻得到母液 A2 三 (0.1μg?mL-1 )、 A3 ( 0.2μg?mL-1) 。
咪鮮胺標準溶液 (0.1μg?mL-1) 的配制:用移液管移取咪鮮胺標準物質(zhì) 0.01mL 至 10mL 容量瓶,用甲醇定容,混勻得到母液 B1 。移取 B1 母液 0.1mL 至 1mL 容量瓶,用甲醇定容,混勻得到母液 B2 三 (0.1μg?mL-1) )
氯吡脲標準溶液 (0.1μg?mL-1) 的配制:用移液管移取氯吡脲標準物質(zhì) 0.01mL 至 10mL 容量瓶,用甲醇定容,混勻即可。
1.2.3液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法
樣品處理:稱取平行樣品 10.000g 于 50mL 離心管中,加入 1mL 水,水化 30min ,加入 10mL 乙腈,勻漿 1min ,加入鹽包,勻漿 1min , 4200r?min-1 離心5min ,取上層乙腈提取液于凈化管中凈化,再取凈化后的上清液過 0.22μm 有機微孔濾膜。
測定條件為毛細管電壓: 3kV ;源溫: 110‰ 脫溶劑溫度: 365°C ;脫溶劑氣流速: 750L?h-1 ;錐孔氣流速: 50L?h-1 ,MRM監(jiān)測。1梯度洗脫,柱溫:40% ,進樣體積 2μL 。
1.2.4氣相色譜法
樣品處理:準確稱取 5.000g 試樣加入勻漿機中,加入 10.0mL 乙腈,高速勻漿 2min 過濾,濾液收集到裝有 5~7g 氯化鈉的 100mL 具塞筒中,劇烈震蕩1min ,在室溫下靜置 30min ,使乙腈和水相分層。吸取 2.0mL 乙腈溶液放入試管中,氮吹至近干,弗羅里矽柱凈化,氨吹到約 1mL ,用正己烷定容至 1.0mL 。
測定條件: ① 色譜柱:RTX-5( 30m×0.25mm× 0.25μm )。 ② 柱溫: 150°C 保留 2min ,以 6°C?min-1 升至 240qC ,保留 15min ,再以 2qC?min-1 升至 270qC ,保留 3min ;汽化室溫度: 200qC ;檢測器溫度:320°C 。 流量 1.0mL?min-1 ;無分流進樣。
1.2.5膳食攝入風險評估方法
以食品安全指數(shù)(IFS)和短期膳食暴露風險商(STRQ)為指標[4],運算時分別用 IFS 和 STRQ 表示,對草莓進行農(nóng)藥殘留膳食攝入風險評估,計算公式參考公式(1) ~ (4)。若 IFS?1 時,表明該農(nóng)藥殘留對人體安全風險可控;若 IFSgt;1 ,表明該農(nóng)藥殘留對人體安全風險超過可控范圍。若 STRQ?100% ,表示急性膳食攝入風險可以接受;當 STRQgt;100% 時,表示該農(nóng)藥有不可接受的急性膳食攝入風險。
EDI,c=Ri×Fi×Ei×Pi
公式(1)中, EDI,c 為農(nóng)藥c的實際日攝入量估算值, f 為校正因子,值為1; SI,c 為農(nóng)藥c的安全攝入量,采用每日允許攝入量(ADI),數(shù)據(jù)源于《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB2763—2021),W 為人群平均體質(zhì)量。
公式(2)中, Ri 為農(nóng)藥殘留 95% 監(jiān)測值[14]; Fi 為居民日均草莓消費量,目前衡陽市人民的草莓攝人量無相關(guān)數(shù)據(jù),根據(jù)《中國居民膳食指南(2022)》15]建議人群水果的日攝入量為每人 0.200~0.350kg , Fi 取平均值,為每人每天 0.275kg : Ei 為草莓的可食用部分因子,值為1; Pi 為草莓的加工處理因子,值為1。
公式(3)中, ESTI 為農(nóng)藥估計短期攝入值; H 為農(nóng)藥最高殘留濃度; L 為中國居民草莓消費的大份餐,取值參考《中國居民膳食指南(2022)》所推薦的水果最高推薦值,為 0.350kg?d-1 ,W為人群平均體質(zhì)量。
公式(4)中, ARFD 為急性參考劑量,數(shù)據(jù)參考WHO數(shù)據(jù)庫和農(nóng)殘聯(lián)合專家會議(JMPR)的歷年評估報告[14]。
1.2.6 統(tǒng)計分析
用Excel2010計算和分析數(shù)據(jù)。
2 結(jié)果與分析
2.1農(nóng)藥殘留的抽檢結(jié)果
在抽檢的5份草莓樣品中,4份樣品檢出了農(nóng)藥殘留,占 80% ,氯吡脲未檢出(見表1;咪鮮胺的檢出率為 20% ,質(zhì)量分數(shù)為 0.024mg?kg-1 (見表2);腐霉利的檢出率高達 80% ,質(zhì)量分數(shù)為 0.079~0.560mg?kg-1 (見表3)。其中值得注意的是美團優(yōu)選平臺,抽檢出2種農(nóng)藥殘留(見表4)。
2.2氯吡脲、咪鮮胺和腐霉利的攝入風險評估
前述實驗中氯吡脲未檢出,提示草莓中氯吡脲的攝入風險可以忽略不計,主要評估咪鮮胺和腐霉利的攝入風險。使用IFS模型評估草莓的整體安全性,以農(nóng)藥殘留 95% 監(jiān)測值計算,根據(jù)公式(1)~(2),可算得腐霉利的 IFS,c 為0.0192,咪鮮胺的 IFS,c 為0.1778,均小于1(見表5),表明草莓樣本中咪鮮胺和腐霉利2種農(nóng)藥殘留在可接受范圍內(nèi)。
表1草莓樣品中氯吡脲抽檢情況
表2草莓樣品中咪鮮胺抽檢情況
表3草莓樣品中腐霉利抽檢情況
表4各平臺草莓樣品中3種農(nóng)藥的檢出情況
短期膳食暴露風險商的評估結(jié)果見表6,根據(jù)公式(3) ~ (4),可算得抽檢出各平臺樣品腐霉利的ATRQ 在 0.463%~3.264% ,抽檢出的咪鮮胺的 STRQ 為1.4292% ,均遠低于 100% ,表明草莓中這2種農(nóng)藥殘留的急性膳食暴露風險較低,均在安全范圍內(nèi)。
表5腐霉利、咪鮮胺的食品安全指數(shù)
表6急性膳食攝入風險水平
3討論
研究草莓的農(nóng)藥殘留可以讓消費者了解草莓的質(zhì)量安全情況,增強公眾對草莓產(chǎn)業(yè)的信任度,檢測數(shù)據(jù)可為監(jiān)管部門提供科學依據(jù),促使其加強對草莓質(zhì)量的監(jiān)管,防止不合格產(chǎn)品流入市場,通過與種植戶溝通,優(yōu)化農(nóng)藥使用方法和劑量,減少對環(huán)境的污染,助推草莓產(chǎn)業(yè)綠色發(fā)展。
在衡陽市草莓樣品中,氯吡脲未檢出,腐霉利的檢出率為 80% ,咪鮮胺的檢出率為 20% 。根據(jù)《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB2763—2021),腐霉利在草莓中的最大殘留限量為 10mg?kg-1 而檢出腐霉利的質(zhì)量分數(shù)為 0.079~0.560mg?kg-1 ,遠低于該值,沒有超標。咪鮮胺在草莓中沒有規(guī)定最大殘留限量,無法判斷是否超標,但根據(jù)該文件,咪鮮胺每日攝入量為 0.01mg?kg-1 ,當人群體質(zhì)量超過2.45kg 時,均在每日允許攝入范圍內(nèi),即認為不超標。
綜上,衡陽市售草莓的農(nóng)藥殘留總體情況良好,可以放心食用。在日常生活中,人們常常從網(wǎng)上或新聞看到很多關(guān)于農(nóng)殘超標的相關(guān)報道,對食物持不信任的態(tài)度,對此相關(guān)部門可以給種植戶進行相關(guān)培訓,提高農(nóng)民的安全生產(chǎn)意識,特別關(guān)注農(nóng)藥施用情況,確保食品安全,保障居民健康。同時建議種植戶拍攝一些實際操作視頻,將草莓種植過程展示給居民,讓居民更了解草莓的種植過程,讓居民吃得放心、安心消費。另外,當采買到草莓時,我們也可以這樣清洗[16-17]:1)不摘掉草莓蒂,直接用流動水沖洗30s以上,清洗掉絕大部分農(nóng)藥殘留和微生物;2)用淘米水或者淡鹽水浸泡 5min ,進一步除去有害微生物和殘留農(nóng)藥;3)用涼白開水沖洗,便于食用。經(jīng)上述三步法清洗的草莓可以放心食用。
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(責任編輯:敬廷桃)