中圖分類號:TB34 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號:1004-0935(2025)06-0928-05
工業(yè)高溫部件如窯爐表面、染缸和高溫管道的保溫隔熱是工業(yè)生產(chǎn)中節(jié)能降耗、減少運(yùn)行成本以及確保安全生產(chǎn)的重要環(huán)節(jié)。目前,巖棉制品、發(fā)泡陶瓷、泡沫玻璃和膨脹珍珠巖等被廣泛使用,這些傳統(tǒng)保溫材料本身導(dǎo)熱系數(shù)較低,可起到有效的保溫隔熱作用[2-5]。但因其結(jié)構(gòu)特點(diǎn),易開裂、脫落導(dǎo)致保溫效果降低,且使用壽命短。同時更換時產(chǎn)生的固體廢物無法處理,具有一定的污染性。這些纖維類保溫材料在作業(yè)時會飛散出細(xì)小的纖維,對人體的呼吸、皮膚都造成不適的感覺,這也是一直在工業(yè)應(yīng)用中被用戶不愿意接受但還沒有新材料可替代而不得不用。因此,制備優(yōu)異絕熱保溫性能的新型保溫材料成為亟須解決的問題。
多孔材料由于其獨(dú)特的骨架構(gòu)型、大的比表面積以及豐富的孔隙結(jié)構(gòu)使其具有熱導(dǎo)率低、密度小、孔隙率高等優(yōu)異性能。多孔保溫材料已經(jīng)取得了一定的進(jìn)步。XU等采用化學(xué)發(fā)泡法用 H2O2 制備新型粉煤灰基地質(zhì)聚合物泡沫材料的熱導(dǎo)率從0.6462W?(m?k)-1 下降到 0.1825W?(m?k)-1 。JAYA等研究了 H2O2 對泡沫材料物理性能、抗壓強(qiáng)度和孔特性的影響。魏鑫等研究發(fā)現(xiàn),當(dāng) H2O2 摻量為 7.5% 時,制備的陶粒總孔隙率為 69.22% ,導(dǎo)熱系數(shù)為0.093W?(m?k)-1 。但上述多孔材料普遍具有導(dǎo)熱系數(shù)高的缺點(diǎn),缺少孔結(jié)構(gòu)與其保溫性能的研究,目前對多孔保溫材料的內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)及相關(guān)性能的研究還缺乏系統(tǒng)的成果。
本研究以煅燒硅藻土為原料,以 H2O2 為發(fā)泡劑硬脂酸鈉為穩(wěn)泡劑,制備一種多孔輕質(zhì)保溫材料,通過優(yōu)化孔的形成和孔的結(jié)構(gòu),降低導(dǎo)熱系數(shù),同時提高材料的力學(xué)性能。這種材料能通過漿料一次成型獲得,因此,不會有細(xì)小纖維飛散,對工作環(huán)境友好。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1 原料及儀器
原料:煅燒硅藻土(BX00689,河南博旭環(huán)??萍加邢薰镜墓柙逋两?jīng)800 °C 煅燒);黏土(400目,江蘇鼎邦礦產(chǎn)品有限公司);玻璃纖維(長度 2cm ,長沙檸祥建材有限公司);發(fā)泡劑(純度為 30% 的H2O2 ,國藥集團(tuán));穩(wěn)泡劑(硬脂酸鈉,山東隆匯化工有限公司);催化劑(NaOH分析純,國藥集團(tuán));促凝劑(碳酸鋰分析純,上海麥克林生化科技股份有限公司);聚羧酸減水劑(北京凱利天威科貿(mào)有限公司)。
儀器設(shè)備:微機(jī)控制抗折抗壓試驗(yàn)機(jī)(YAW-300D,濟(jì)南新時代試驗(yàn)儀器有限公司);熱流法導(dǎo)熱儀(HFM446LambdaSMALL,德國耐馳公司)
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1多孔輕質(zhì)保溫材料制備工藝流程
稱取適量煅燒硅藻土、黏土、玻璃纖維及外加劑依次放于攪拌鍋中,高速攪拌機(jī)以轉(zhuǎn)速 99rmin-1 攪拌 5min 混合。然后量取適量的去離子水,以1 000r?min-1 的轉(zhuǎn)速繼續(xù)攪拌 3min ,使其成為均勻漿體。將 H2O2 與催化劑預(yù)先攪拌混合均勻后倒入漿體中,保持 1500rmin-1 的速度攪拌 10s ,最終獲得黏稠狀漿體。將漿體分別倒入模具中,經(jīng)水泥振搗臺振搗180s后放在空氣中靜置1d成型,置于 60°C 烘箱中干燥至恒重,脫模成待測樣品。制備工藝流程如圖1所示。
1.2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)
以煅燒硅藻土質(zhì)量為基礎(chǔ),玻璃纖維占煅燒硅藻土 2wt% 、減水劑占 2wt% ,促凝劑和催化劑分別占 0.08wt% 和 0.4wt% ,保持固液比為0.7。設(shè)計(jì)6組 H2O2 量、6組穩(wěn)泡劑量實(shí)驗(yàn),測試多孔材料導(dǎo)熱系數(shù)、抗壓和抗折強(qiáng)度,選取最佳發(fā)泡劑量與穩(wěn)泡劑量。
1.2.3 保溫材料孔結(jié)構(gòu)表征
氣孔形狀因子(圓度):指多孔材料氣孔的幾何 式中: F- —形狀因子;
—孔周長, mm A 孔面積, mm2 。
1.3材料性能測試方法
干密度:根據(jù)無機(jī)硬質(zhì)絕熱制品試驗(yàn)方法(GB/T5486-2008)烘十至恒重,測其體積,計(jì)算密度。導(dǎo)熱系數(shù):根據(jù)絕熱材料穩(wěn)態(tài)熱阻及有關(guān)特性的測定熱流計(jì)法(GB/T10295-2008)采用HFM446Lambda型導(dǎo)熱系數(shù)測定儀,測多孔保溫材料導(dǎo)熱系數(shù)??箟?、抗折強(qiáng)度:按照水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO法)(GB/T17671),采用標(biāo)準(zhǔn)棱柱試件尺寸為 160mm×40mm×40mm 。
2 結(jié)果與討論
2.1 H2O2 量對材料孔結(jié)構(gòu)與性能的影響
2.1.1 H2O2 量對孔結(jié)構(gòu)的影響
多孔材料的力學(xué)性能和隔熱性能受氣孔大小、形狀、數(shù)量以及在基體內(nèi)分布影響。圖2為不同 H2O2 量多孔保溫材料孔結(jié)構(gòu)經(jīng)過黑白二值化處理后的1組孔斷面圖, H2O2 量增加,孔徑逐漸增大。 H2O2 量占固體總質(zhì)量的 3%~5% 圖 2(a)~(c)] ,孔徑增大較緩慢; H2O2 量在 5%~6% 圖2(c)\~(d)]范圍時,孔徑增大明顯;當(dāng) H2O2 量達(dá)到 6%~8% [圖2(d)\~(f)]時,孔徑略微有縮減趨勢。
多孔材料孔徑是指多孔體系中孔隙的名義直徑有平均、等效的意義[13]。如圖3所示, H2O2 量增加,孔隙率、Feret徑、孔面積和孔周長都呈增大趨勢。H2O2 為 6% 時,F(xiàn)eret徑達(dá)到最大 0.193cm ,孔隙率最大為 53.5% 。因此,小于 6% 時, H2O2 量遞增孔徑逐漸變大,但是超過 6% ,孔徑分布不均勻,小孔徑連通成大孔徑,樣品凹陷,導(dǎo)致孔隙率減小。出現(xiàn)此情形有兩個主要原因:一是 H2O2 為氣泡成核與長大提供了動力,大量的小孔隙合并成為大孔隙;二是 H2O2 分解產(chǎn)生氣體同時水量也在增加,漿體黏度變小,流動性增加,漿體的極限剪切應(yīng)力增加過快。但 H2O2 超過 6% ,氣泡動力大于漿體剪切應(yīng)力,通過擴(kuò)散與孔壁破裂導(dǎo)致氣體逸出量足夠多,此時通過原位產(chǎn)生的氣體補(bǔ)充難以滿足,導(dǎo)致塌陷,部分漿體進(jìn)人孔隙,導(dǎo)致孔隙率降低,進(jìn)而改變孔結(jié)構(gòu)。
圖4為不同 H2O2 量的形狀因子變化圖,可以看出, H2O2 量增加,多孔輕質(zhì)保溫材料的孔形狀因子呈現(xiàn)遞增的趨勢。當(dāng) H2O2 量為 3% 時,形狀因子最小,此時最接近球形,繼續(xù)增加 H2O2 量,其值增加明顯。在 6% 時,形狀因子變化最小,超過 6% 后,其值大幅度提高,可見過量的發(fā)泡劑會改變氣孔的變形程度,不利于其本身的性能??赡苁?H2O2 分解產(chǎn)生氣體使體積膨脹,適量的發(fā)泡劑會在漿體中形成良好的孔形狀,會優(yōu)化多孔輕質(zhì)材料隔熱性能。
Feret徑能準(zhǔn)確反映 H2O2 對多孔輕質(zhì)保溫材料孔徑的影響。圖5為 3%~8%H2O2 量制品的Feret徑分布圖,橫坐標(biāo)表示孔徑范圍,縱坐標(biāo)表示此孔徑范圍內(nèi)氣孔數(shù)量??梢钥闯?,圖5(a) H2O2 量為 3% 時,孔徑集中在 0.03~0.05cm ,占比 62.03% ;圖5(?b)H202 量為 4% 時,孔徑集中在 0.055~0.095cm 占比 69.37% ;圖 5(c)H2O2 量為 5% 時,孔徑集中在 0.09~0.13cm ,占比 70.57% ;圖5(d) H2O2 量為6% 時,孔徑集中在 0.125~0.275cm ,占比 82.54% :圖5(e) H2O2 量為 7% 時,孔徑集中在0.075\~0.225cm ,占比 83.11% ;圖5(f) H2O2 量為 8% 時,孔徑集中在 0.075~0.17cm ,占比 87.26% 。因此,當(dāng)摻量為 6% 時,F(xiàn)eter徑分布比較均勻且達(dá)到最大閉孔,故選 6% 為最佳發(fā)泡劑量。
2.1.2 H2O2 量對力學(xué)性能的影響
將不同 H2O2 量的多孔輕質(zhì)保溫材料進(jìn)行力學(xué)性能測試,結(jié)果如圖6所示。 H2O2 量增加, H2O2 對多孔材料力學(xué)性能影響顯著。 H2O2 量占煅燒硅藻土質(zhì)量為 3%~4% 時,力學(xué)性能呈下降趨勢; H2O2 量超過 5% 力學(xué)性能明顯降低, H2O2 量超過 6% 力學(xué)性能難以達(dá)到保溫材料最低抗壓要求。 H2O2 量為 6% ,抗壓強(qiáng)度為 0.312MPa 、抗折強(qiáng)度為 0.329MPa ,較 3% 時抗壓強(qiáng)度與抗折強(qiáng)度分別降低了 30.67% 和
31.88% 。根據(jù)目前國家對建筑保溫材料性能要求,抗壓強(qiáng)度要大于 0.3MPa ,所以制品符合國家對保溫材料的要求[14]。
這是由于 H2O2 量增加,促使氣泡動力增加,超過漿體自重時,漿體會膨脹,內(nèi)部孔隙數(shù)量增加、孔壁變薄,應(yīng)力更容易集中在孔隙結(jié)構(gòu)中,形成裂縫??紫恫牧系膹?qiáng)度會隨著孔隙的出現(xiàn)而迅速降低,這與 H2O2 含量對孔結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律有相同的趨勢。
2.1.3 H2O2 量對隔熱性能的影響
對制備的多孔輕質(zhì)保溫材料進(jìn)行導(dǎo)熱測試,并測其密度,結(jié)果如圖7所示。 H2O2 量增加其導(dǎo)熱系數(shù)與干密度均呈先下降再上升的趨勢。 H2O2 量超過5% 導(dǎo)熱系數(shù)降低變緩。 H2O2 量為 6% ,導(dǎo)熱系數(shù)、干密度分別達(dá)到最低—— 0.0624W?(m?k)-1 和 294.3kg?m-3 。 H2O2 量超過 6% ,氣孔之間相互連通性增加,材料內(nèi)部之間變成空氣連通導(dǎo)致熱性能降低。當(dāng)閉合氣孔內(nèi)產(chǎn)生的氣體壓力大于孔壁所能承受的范圍力后,小的氣孔會逐漸結(jié)合成為大氣孔,直接沖破孔壁對其的阻力,出現(xiàn)部分凹陷坍塌的情況,導(dǎo)熱系數(shù)在 6% 后呈現(xiàn)增加的趨勢。故綜合考慮選最優(yōu)發(fā)泡劑量為 6% 。
研究表明:氣孔尺寸小于 4mm 氣體對流熱量可忽略不計(jì)[13]。就干燥隔熱材料而言,總導(dǎo)熱系數(shù)為[15-16]: ktot=ks+kg+krad° 其中, 固體熱導(dǎo)率; kg 為氣體熱導(dǎo)率; krad 為輻射熱導(dǎo)率,單位為 W?(m?k)-1 結(jié)合熱量傳遞方式分析,多孔材料的內(nèi)部是封閉的空氣,以熱傳導(dǎo)為主。煅燒硅藻土本身具有很高的孔隙,顆粒之間的空氣使其具備優(yōu)良的隔熱性能[7]H2O2 引入使得大量中空結(jié)構(gòu)延長了熱流傳遞的路徑導(dǎo)致熱量傳遞速率減慢,達(dá)到了保溫隔熱效果,可由圖8多孔輕質(zhì)保溫材料傳熱模型來解釋。
多孔材料在熱傳遞過程中,熱量傳遞到孔壁時,傳熱路徑分為:一條仍舊通過路徑變長的固體傳遞;另一條借助泡孔傳遞,由于空氣導(dǎo)熱系數(shù)遠(yuǎn)小于固體導(dǎo)熱系數(shù)[,所以此路徑熱阻較大。多孔材料熱傳導(dǎo)以第2條路徑為主,以此增強(qiáng)隔熱效果。
2.2穩(wěn)泡劑量對材料孔結(jié)構(gòu)與隔熱性能的影響
氣泡是一種熱力學(xué)不穩(wěn)定狀態(tài)易受所處環(huán)境干擾而導(dǎo)致破裂1。采用穩(wěn)泡劑可以提高氣泡的穩(wěn)定性2。從圖9穩(wěn)泡劑量孔徑分布可以看出,穩(wěn)泡劑量增加,有效降低了孔徑不均勻的現(xiàn)象,大孔徑率(直徑在 0.11cm 以上)逐漸降低。其中 2.5% 時孔徑(直徑在 0.11cm 以下)分布較另外幾組均勻。結(jié)果表明,穩(wěn)泡劑的引入有效提高了氣泡的穩(wěn)定性。從而導(dǎo)致大孔徑減少,氣孔分布更均勻,但穩(wěn)泡劑量過高,小孔徑的連通與合并會改變孔的總體結(jié)構(gòu)。
圖10為穩(wěn)泡劑量對干密度與導(dǎo)熱系數(shù)的影響,穩(wěn)泡劑量在小于 2.5% 時,其性能呈現(xiàn)優(yōu)化的趨勢,超過 2.5% 其保溫性能降低,達(dá)到 2.5% 時,最低干密度為 311.5kg?m-3 ;最低導(dǎo)熱系數(shù)為0.0603W/(m?k)-1 。
這是因?yàn)榉€(wěn)泡劑實(shí)質(zhì)上是表面活性劑,其分子膜能阻礙氣泡表膜上液體的流動,同時提高了氣泡液膜的強(qiáng)度[21-22],使排液不易發(fā)生,有效防止了氣泡之間液膜連通成大孔,所以多孔材料的平均孔徑隨著穩(wěn)泡劑量增加而持續(xù)減少。綜合孔結(jié)構(gòu)與保溫隔熱性能分析,選取 2.5% 為最佳穩(wěn)泡劑量。
3結(jié)論
1)以煅燒硅藻土為主要原料、硬脂酸鈉為穩(wěn)泡劑,添加適量外加劑,利用 H2O2 進(jìn)行化學(xué)發(fā)泡制備一次性成型的多孔輕質(zhì)保溫材料是可行的。
2)結(jié)合ImageJ圖像軟件分析獲悉 H2O2 量為6% 、穩(wěn)泡劑量為 2.5% ,多孔保溫材料具有優(yōu)良的孔結(jié)構(gòu)、力學(xué)和隔熱性能。多孔材料孔結(jié)構(gòu)與干密度、孔隙率、力學(xué)性能和導(dǎo)熱系數(shù)具有良好的相關(guān)性。
3)從傳熱學(xué)的角度分析多孔輕質(zhì)保溫材料的隔熱機(jī)理,多孔材料中氣體的引入增加了孔隙率,從而降低了導(dǎo)熱系數(shù)。最終制得多孔保溫材料導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到 0.0603W?(m?k)-1 。
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Research on the Preparation of Porous Thermal Insulation Materials by Chemical Foaming Method
ZHANG Xinye, WEI Li
(School ofMaterialsScience andEngineering,ShenyangLigong Universtiy,Shenyang Liaoning11Ol59,China)
Abstract:Intisstudyadatomite-basedporouslghtweightthmalinsulationmaterialwaspreparedbyhemicalfoamingmethod The effects of the amount of H2O2 and the amount of stabilised foam on the density,thermal conductivity, compressive strength and flexuralstrengthof teprous lghtweightmaterial wereinvestigatedTheporesizeanditsdistribution werequantitativelyanalyed byImageJmageaalysissftwaretoaintheporestructurepaameterssuchasporosityfetdametereareaandporepete and roundness of the specimens.The results show that the amount of H2O2 affects the thermal insulation and mechanical properties by changingtheporosityandporesizedtrbutio,andthefoamstabilisercanstabilisethebubblesandimprovethetealcoductivity. When the amount of is 6wt% and the stabilising agent is 2.5wt% , it has excellent pore structure and comprehensive performance, and the final thermal conductivity reaches 0.0603W?(m?k)-1 . The porous thermal insulation material prepared in this paper has a lower thermalconductivitycomparedwiththetraditional termalinsulationmaterial,andisanewtypeofthemalinsulationaterial expected to be industrialised.
Key words: Chemical foaming; Calcined diatomite; Porous structure; Porosity