作者簡(jiǎn)介：，博士，副研究館員；主要從事紙張科學(xué)分析、古籍保護(hù)等方面的研究。

關(guān)鍵詞：古代紙張；植物染料；電噴霧-質(zhì)譜圖分類號(hào)：TS76 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A DOI：10.11980/j.issn.0254-508X.2025.04.01

MassSpectrometry Identification of Yellow Plant Dyes on Ancient Paper

WANG Xu1*ZHOU Wen2ZHANG Yanxia'LYU Shuxiant （1.PekinU;des （*E-mail：40764469@qq.com）

Abstract：Inthisudy，serisofelowlantdes，ichereumeric，Grdeniaoporajaponica，ubarb，helodendo rense，andCoptischinensis，wereusedtodye moderntraditionalhandmadebamboopaperasstandardsamples，andtwoyelowbookcover papersamplescletedbyLiShengduoinPekingUniversityLibrarywereusedastestsamplesforanalysisanddetectionbyelectospray maspectrometry.Theresultsshowedthatthetyesofyelowplantdyesinthtwokindsoftestsamplescouldbedistinguishedanddentified，byalselsfdsdiptieil ularweightofompondsindierntdsthfchresoajapoica.Itasprelinarilyproedthaeltosprayasp trometry could analyze and identify the yellow plant dyes in ancient paper.

Key words：ancient paper;plant dye;electrospray mass spectrometry

我國(guó)造紙技術(shù)及應(yīng)用距今已經(jīng)有2000多年的歷史。為了提升紙張的美觀、改善紙張質(zhì)量、預(yù)防蟲蛀，有時(shí)候會(huì)對(duì)紙張進(jìn)行染色。古代紙張染色常用天然草木中提取的植物染料，如黃檗、梔子、姜黃、茜草等。植物染料具有著色效果好、不易脫落的優(yōu)點(diǎn)，在古籍紙張中較常見。在所有古紙染料顏色中，黃色是使用歷史最悠久、應(yīng)用最廣泛的顏色。不同的黃色染料不僅成分不同，而且根據(jù)染色條件的不同，上染成分也有差異。如姜黃根莖是一種常用的古代黃色植物染料，主要上染成分為姜黃素，同時(shí)還有去甲氧基姜黃素、二氫姜黃素、姜黃酮醇等成分。梔子為灌木植物，其果實(shí)可以用作黃色染料，主要上染成分包括黃酮類、環(huán)烯醚萜類和酸類化合物2?；被ㄊ嵌箍浦参锘钡母稍锘ǎ梢匀旧闹饕煞譃辄S酮類、三萜皂苷類化合物。大黃是一種高大粗壯的草本植物，其根莖可以用作染料，主要上染成分為蒽醌類化合物。黃檗樹皮可以用作黃色染料，主要上染成分為小檗堿，還有掌葉防己堿，木蘭花堿等生物堿5]。黃連的根莖也是常用的黃色染料，主要上染成分為小檗堿，還有黃連堿、藥根堿等生物堿。

古籍紙張所用植物染料的分析鑒定，對(duì)古代紙張的研究與保護(hù)，尤其是修復(fù)古籍是十分必要的。但是，目前針對(duì)紙張植物染料的鑒定方法研究較少。田江南等用拉曼光譜分析瓷青紙，發(fā)現(xiàn)所用染料為靛藍(lán)，但拉曼光譜和紅外光譜僅能鑒別靛藍(lán)等幾種染料，對(duì)于大部分其他顏色染料無(wú)法鑒別。

王岳等用薄層色譜法鑒別紙張黃色染料，結(jié)果表明，薄層色譜法設(shè)備簡(jiǎn)單、檢測(cè)速度快，但該研究?jī)H區(qū)分了黃柏、黃連等含有小檗堿的黃色染料，未能系統(tǒng)地分析鑒定所有的黃色植物染料。

質(zhì)譜法是一種儀器分析技術(shù)，可直接測(cè)定化合物的分子質(zhì)量，具有高特異性和高靈敏度的優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于化學(xué)、醫(yī)藥等多個(gè)領(lǐng)域，常與色譜分離技術(shù)聯(lián)用8。電噴霧-質(zhì)譜法的離子源采用電噴霧離子化技術(shù)（ESI），離子化過(guò)程在液態(tài)下完成，離子是分析物分子在帶電液滴的不斷收縮過(guò)程中噴射形成的，電噴霧離子化技術(shù)的離子化效率高，正負(fù)離子模式均可以分析，還可以生成高度帶電而不發(fā)生碎裂的離子。實(shí)時(shí)直接分析質(zhì)譜為無(wú)損質(zhì)譜技術(shù)，實(shí)時(shí)直接分析離子源（DART）通過(guò)電離探針產(chǎn)生高能電子束，并在電子束的作用下，將樣品表面的分子離子化，進(jìn)人質(zhì)譜儀分析]。

近年來(lái)，質(zhì)譜技術(shù)陸續(xù)被應(yīng)用到文物的分析研究中。姚娜等使用熱裂解/氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析中國(guó)傳統(tǒng)手工紙，結(jié)果表明，熱裂解/氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)可以確定紙張纖維來(lái)源；在對(duì)清代對(duì)聯(lián)的蠟箋紙分析過(guò)程中，可以確定紙張上蠟、膠結(jié)物及染料等信息。史姝璇等2使用熱裂解/氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，確定了4種故宮建筑裱糊用紙的基本種類為竹紙和桑皮紙。魏樂(lè)等3使用大氣壓固體分析探頭離子源-質(zhì)譜（ASAP-MS）對(duì)紡織品文物上的靛藍(lán)染料進(jìn)行快速無(wú)損鑒定檢測(cè)。魏彤彤用植物染料（如紅花等）對(duì)絲綢進(jìn)行染色，然后用實(shí)時(shí)直接分析質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)試，可以鑒別絲綢上的植物染料。然而，目前還沒(méi)有開展利用質(zhì)譜技術(shù)對(duì)紙張中植物染料的鑒別研究。

本研究選用姜黃、大黃、梔子、槐花、黃檗、黃連等一系列黃色植物染料，對(duì)現(xiàn)代手工紙張進(jìn)行染色，并采用電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)檢測(cè)紙張上的植物染料；并對(duì)2種古代黃色書衣紙張樣品進(jìn)行電噴霧-質(zhì)譜檢測(cè)，鑒別其植物染料的上染成分，進(jìn)而討論使用質(zhì)譜方法鑒別紙張上的植物染料的可行性。

1實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)樣品

現(xiàn)代傳統(tǒng)手工竹紙，品名熟料玉扣紙，產(chǎn)地福建連城。古代黃色書衣竹紙紙張樣品，均為館藏，具體信息如表1所示。

1. 2 實(shí)驗(yàn)原料及試劑

姜黃、梔子、槐花、大黃、黃檗、黃連，均采購(gòu)自同仁堂藥店。甲醇，HPLC級(jí)，美國(guó)賽默飛公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)儀器

使用49-56型厚度測(cè)試儀（荷蘭MessmerBuchel）對(duì)紙樣進(jìn)行厚度測(cè)試。使用YQ-Z-48B型白度儀（杭州輕通博科自動(dòng)化技術(shù)有限公司）對(duì)紙張樣品進(jìn)行白度測(cè)試。使用SevenExcellence型pH計(jì)（瑞士梅特勒-托利多）對(duì)紙樣進(jìn)行pH值檢測(cè)。使用AxioScope.A1型偏光顯微鏡（德國(guó)Zeiss）進(jìn)行紙張纖維顯微分析。使用SteREODiscovery.V20型體視顯微鏡（德國(guó)Zeiss）進(jìn)行紙樣表面形貌分析。使用SolarixXRFTI-CR-MS型傅里葉變換高分辨質(zhì)譜儀（德國(guó)Bruker），對(duì)實(shí)驗(yàn)樣品進(jìn)行質(zhì)譜測(cè)試，配備的離子源包括電噴霧離子源（ESI）和實(shí)時(shí)直接分析離子源（DART）。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

1.4.1染色紙樣制備

采用直接染色法對(duì)現(xiàn)代手工紙染色。將 左右的植物染料放入 純凈水中，浸泡 3 h ，加熱煮沸 2 0 m i n ，再濾除染料，制得黃色植物染料染液。將手工紙放人染液中浸泡 3 h 后撈出，陰涼處晾干，制得染色紙樣。

1. 4.2 紙樣基礎(chǔ)指標(biāo)檢測(cè)

現(xiàn)代手工竹紙樣品的厚度、白度、表面pH值分別按照GB/T451.3—2002《紙和紙板厚度的測(cè)定》、GB/T7974—2013《紙、紙板和紙漿藍(lán)光漫反射因數(shù)D65亮度的測(cè)定（漫射/垂直法，室外日光條件）》、GB/T13528—2015《紙和紙板表面pH的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)定。現(xiàn)代手工竹紙和古代書衣紙張樣品的纖維成分分析參考GB/T4688—2020《紙、紙板和紙漿纖維組成的分析》進(jìn)行操作，染色使用自制Herzberg染色劑。紙樣表面形貌在環(huán)形光源反射模式下，直接使用光學(xué)顯微鏡觀察。

1.4.3 質(zhì)譜分析

1.4.3. 1 甲醇提取-質(zhì)譜法

取適量紙張樣品，加入 2 0 0 μ L 甲醇，常溫下振蕩 1 0 m i n ，取上清液作為測(cè)試樣品溶液。紙張樣品包括未染色的竹紙（作空白對(duì)照組），使用姜黃、梔子、槐花、大黃、黃檗、黃連染色后的現(xiàn)代手工竹紙，以及2個(gè)古代黃色書衣紙張樣品。每個(gè)紙張樣品均在正、負(fù)離子模式下進(jìn)行質(zhì)譜檢測(cè)，正離子模式下毛細(xì)血管出口電壓 - 3 5 0 0 V ，負(fù)離子模式下毛細(xì)血管出口電壓 + 2 5 0 0 V ，質(zhì)荷比（ ? m / z ）范圍100＼～1000，進(jìn)樣流速 1 2 0 μ L/ h 。

1.4.3.2實(shí)時(shí)直接分析質(zhì)譜

將樣品放置于DART和質(zhì)譜進(jìn)樣口的陶瓷管之間，使載氣（氮?dú)猓┐颠^(guò)樣品表面，將樣品表面的物質(zhì)離子化，并送人質(zhì)譜儀中。采集模式為正、負(fù)離子，離子源載氣溫度 ， m / z 范圍 1 0 0～2 0 0 0 ， □

2 結(jié)果與討論

2.1紙樣基礎(chǔ)指標(biāo)及表面形貌

按照1.4.2所示方法，測(cè)得現(xiàn)代手工紙張樣品的厚度為 7 6 μ m ，白度為 6 4 . 0 % ，表面 值為7.3，纖維成分為 100 % 竹纖維；古代書衣樣品的纖維成分為100 % 竹纖維，其他基礎(chǔ)指標(biāo)因樣品質(zhì)量小無(wú)法進(jìn)行檢測(cè)。

染色后的現(xiàn)代手工紙張樣品和古代黃色書衣紙張樣品在光學(xué)顯微鏡下的表面形貌如圖1和圖2所示。從圖1和圖2可見，采用不同黃色染料染色后的現(xiàn)代手工紙，表面顏色有一定差異，2種古紙的表面顏色也不相同，但表面形貌無(wú)法作為鑒別染料類型的依據(jù)。

2.2實(shí)時(shí)直接分析質(zhì)譜（DART-MS）分析

本研究使用正離子和負(fù)離子模式，在載氣溫度100、200、250和 的條件下進(jìn)行質(zhì)譜檢測(cè)。其中，在載氣溫度 下，使用姜黃、梔子、大黃和黃檗染色后的現(xiàn)代手工紙樣品的DART-MS圖如圖3所示；古代書衣紙張樣品LX2612的DART-MS圖如圖4所示。

由圖3和圖4可知，在染色后的現(xiàn)代手工紙張樣品和古代書衣紙張樣品的DART-MS圖中，均未發(fā)現(xiàn)植物染料對(duì)應(yīng)化合物的特征峰。這可能是因?yàn)椴捎谜Ｈ旧に囁萍垙埳现参锶玖系暮枯^少，使DART-MS離子化產(chǎn)生的離子數(shù)量較少，儀器很難檢測(cè)到，因此后續(xù)研究采用將紙張上的染料洗脫后用電噴霧-質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)試的方法。

2.3洗脫法電噴霧質(zhì)譜分析

2.3.1 未染色的竹紙

未染色竹紙經(jīng)甲醇洗脫后，測(cè)試溶液的質(zhì)譜圖如圖5所示。由圖5可知，在竹紙洗脫后測(cè)試溶液的質(zhì)譜圖中，可以看到質(zhì)譜峰，這可能是在竹紙?jiān)旒堖^(guò)程中，所添加化合物產(chǎn)生的質(zhì)譜峰。

2.3.2 姜黃染色

現(xiàn)代手工竹紙樣品用姜黃染色，經(jīng)甲醇洗脫后，測(cè)試溶液的質(zhì)譜圖（負(fù)離子模式）如圖6所示，化合物及質(zhì)荷比如表2所示。

電噴霧離子源有正離子和負(fù)離子2種模式。研究表明，根據(jù)化合物性質(zhì)和結(jié)構(gòu)的差異，帶正電荷的離子能在正離子模式下被檢測(cè)到；帶負(fù)電荷的離子能在負(fù)離子模式下被檢測(cè)到[5。姜黃中主要上染成分為姜黃素類化合物，包括姜黃素、去甲氧基姜黃素、雙去甲氧基姜黃素，還有倍半萜類化合物，包括芳姜黃酮和姜黃酮醇。姜黃素分子式為 ，分子質(zhì)量為368.12，在負(fù)離子模式下，位于367.12的特征峰對(duì)應(yīng)姜黃素負(fù)離子（見圖6）。

由表2可知，電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)可檢測(cè)到姜黃中的上染成分有5種，分別為芳姜黃酮、姜黃酮醇、雙去甲氧基姜黃素、去甲氧基姜黃素和姜黃素，另檢測(cè)到一些未知化合物。對(duì)比化合物的理論質(zhì)荷比和實(shí)際質(zhì)荷比，偏差 lt; 0 . 2 ，表明電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)的檢測(cè)準(zhǔn)確度較高。

2.3.3 梔子染色

現(xiàn)代手工竹紙樣品用梔子染色，經(jīng)甲醇洗脫后，測(cè)試溶液的質(zhì)譜圖如圖7所示，化合物及質(zhì)荷比如表3所示。

梔子在負(fù)離子模式下檢測(cè)到化合物特征峰。研究表明，梔子的上染成分包括環(huán)烯醚萜類化合物，如京尼平苷酸、山梔子苷、京尼平1-b-D龍膽雙糖苷，還有黃酮類化合物，如蘆丁[7]。

由表3可知，電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)可檢測(cè)到梔子中的上染成分有4種，還檢測(cè)到一些未知化合物，質(zhì)荷比的檢測(cè)結(jié)果偏差 lt; 0 . 0 4 ，表明電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度較高。

2.3.4 槐花染色

現(xiàn)代手工竹紙樣品用槐花染色，經(jīng)甲醇洗脫后，測(cè)試溶液質(zhì)譜圖（在負(fù)離子模式下）如圖8所示，化合物及質(zhì)荷比如表4所示。

槐花在負(fù)離子模式下檢測(cè)到化合物特征峰。研究表明，槐花上染成分主要有黃酮類化合物，如槲皮素、蘆丁[]

從表4可以看出，質(zhì)荷比的檢測(cè)結(jié)果偏差 lt; 0 . 0 2

表2姜黃染色紙張樣品所含化合物及質(zhì)荷比

表明電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度較高，且槐花中可檢測(cè)到已知的2種上染成分及一些未知化合物。對(duì)比梔子和槐花的質(zhì)譜檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，梔子和槐花的上染成分均有黃酮類化合物（如蘆?。菞d子的上染成分主要為環(huán)烯醚萜類化合物（如京尼平苷酸、山梔子苷等），槐花的上染成分主要為黃酮類化合物（如槲皮素等）。由于幾種化合物的分子質(zhì)量不同，因此可以通過(guò)質(zhì)譜峰位置區(qū)分梔子和槐花。

2.3.5 大黃染色

現(xiàn)代手工竹紙樣品用大黃染色，經(jīng)甲醇洗脫后，測(cè)試溶液質(zhì)譜圖（負(fù)離子模式）如圖9所示，化合物及質(zhì)荷比如表5所示。

表3梔子染色紙張樣品所含化合物及質(zhì)荷比

表4槐花染色紙張樣品所含化合物及質(zhì)荷比

由于大黃成分十分復(fù)雜，從大黃中分離并鑒定出的化合物達(dá)100余種，因此依靠質(zhì)譜圖來(lái)鑒定大黃中所有化合物非常困難，只能從質(zhì)譜圖中找到大黃特有的化合物來(lái)鑒定。大黃的上染成分主要為蒽醌類化合物，如大黃酸、大黃酚、大黃素等。

由表5可知，電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)檢測(cè)到大黃中的已知上染成分有2種，分別為大黃素和大黃酸，二者均為大黃特有化合物，還檢測(cè)到一些未知成分的化合物。此外，質(zhì)荷比的檢測(cè)結(jié)果偏差 lt; 0 . 0 2 ，表明電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度較高。

2.3.6 黃檗染色

現(xiàn)代手工竹紙樣品用黃檗染色，經(jīng)甲醇洗脫后，測(cè)試溶液質(zhì)譜圖（正離子模式）如圖10所示，化合物及質(zhì)荷比如表6所示。

由表6可知，電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)檢測(cè)到黃檗中的已知上染成分有4種，均為生物堿類化合物，還檢測(cè)到

表5大黃染色紙張樣品所含化合物及質(zhì)荷比

一些未知成分的化合物。此外，質(zhì)荷比的檢測(cè)結(jié)果偏差 lt; 0 . 0 4 ，表明電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度較高。

黃檗上染成分在正離子模式下被檢測(cè)到，其他植物染料多在負(fù)離子模式下被檢測(cè)到，這與黃檗主要成分小檗堿等化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)。

圖11為小檗堿化學(xué)結(jié)構(gòu)。由圖11可知，小檗堿化學(xué)結(jié)構(gòu)中N上自帶1個(gè)正電荷。黃檗的主要成分多為生物堿分子，化學(xué)結(jié)構(gòu)中帶正電荷，帶正電荷的離子可在正離子模式下被檢測(cè)到，因此黃檗的化合物在正離子模式下被檢測(cè)到。

2.3.7 黃連染色

現(xiàn)代手工竹紙樣品用黃連染色，經(jīng)甲醇洗脫后，測(cè)試溶液質(zhì)譜圖（正離子模式）如圖12所示，化合物及質(zhì)荷比如表7所示。

黃連上染成分有小檗堿、巴馬汀、黃連堿等生物堿。

由表7可知，電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)檢測(cè)到黃連中的已知上染成分有3種，還檢測(cè)到一些未知成分的化合物。質(zhì)荷比的檢測(cè)結(jié)果偏差 lt; 0 . 0 1 ，表明電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度較高。

對(duì)比黃檗和黃連的質(zhì)譜檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，黃檗和黃連主要成分比較接近，均含有小檗堿、巴馬汀等生物堿類化合物，二者的區(qū)別在于僅黃連含有黃連堿，故通過(guò)質(zhì)譜可以區(qū)分出黃檗和黃連2種相似的植物染料[18]

對(duì)黃色植物染料染色紙樣的質(zhì)譜特征峰進(jìn)行總結(jié)，結(jié)果如表8所示。

表7黃連染色紙張樣品所含化合物及質(zhì)荷比

2.4古代書衣紙張樣品質(zhì)譜分析

2.4.1 LX2612樣品

對(duì)LX2612古代黃色書衣紙張樣品用甲醇洗脫后的測(cè)試溶液進(jìn)行質(zhì)譜測(cè)試，質(zhì)譜圖如圖13所示，化合物質(zhì)荷比如表9所示。

經(jīng)過(guò)與黃色染料上染后現(xiàn)代手工紙張樣品質(zhì)譜結(jié)果的對(duì)比，LX2612紙張樣品在負(fù)離子模式下的質(zhì)譜圖和槐花上染后現(xiàn)代手工紙張樣品的質(zhì)譜圖相對(duì)應(yīng)。

從表9可以看出，質(zhì)荷比的檢測(cè)結(jié)果偏差 lt; 0 . 0 4 電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度較高。槲皮素、蘆丁、赤豆皂甙Ⅱ、赤豆皂甙V等槐花主要的上染成分

表8黃色植物染料染色紙張樣品質(zhì)譜特征峰

均被測(cè)出，可以判斷該紙張樣品選用槐花進(jìn)行染色。

2.4.2 LX2608樣品

對(duì)LX2608古代黃色書衣紙張樣品用甲醇洗脫后的測(cè)試溶液進(jìn)行質(zhì)譜測(cè)試，質(zhì)譜圖如圖14所示，化合物質(zhì)荷比如表10所示。

經(jīng)過(guò)與黃色染料上染后現(xiàn)代手工紙張樣品質(zhì)譜結(jié)果的對(duì)比，在負(fù)離子模式下的質(zhì)譜圖和槐花主要上染成分的化合物質(zhì)譜峰相對(duì)應(yīng)。

從表10可知，質(zhì)荷比的檢測(cè)結(jié)果偏差 lt; 0 . 0 2 ，表明電噴霧-質(zhì)譜技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度較高。在LX2608古代黃色書衣紙張樣品中檢測(cè)出槲皮素、蘆丁，均為槐花主要上染成分，可以判斷該紙張樣品選用槐花進(jìn)行染色。

3結(jié)論

本研究應(yīng)用電噴霧-質(zhì)譜方法對(duì)傳統(tǒng)黃色植物染料姜黃、大黃、梔子、槐花、黃檗、黃連等在竹紙染色后進(jìn)行分析鑒定，并對(duì)2種未知染料成分的紙質(zhì)文物樣品進(jìn)行質(zhì)譜檢測(cè)。

3.1實(shí)時(shí)直接分析質(zhì)譜無(wú)法分析鑒別植物染料，但洗脫后電噴霧-質(zhì)譜方法可以區(qū)分不同的植物染料。該方法的主要機(jī)理是利用質(zhì)譜得到植物染料上染成分的質(zhì)荷比，通過(guò)質(zhì)荷比差異可直接鑒別出植物染料的種類，具有簡(jiǎn)便快捷的特點(diǎn)。

3.2電噴霧-質(zhì)譜法分析2種未知染料成分的紙質(zhì)文物樣品，二者所用黃色植物染料均為槐花。

電噴霧-質(zhì)譜法樣品消耗較少，應(yīng)用前景廣闊，為紙張上植物染料的分析鑒定提供了一種可靠的方法。然而，由于天然植物染料成分復(fù)雜，部分質(zhì)譜峰未找到對(duì)應(yīng)化合物，使紙張染色用植物染料的質(zhì)譜數(shù)據(jù)較少。本研究?jī)H做了一系列針對(duì)黃色植物染料的質(zhì)譜鑒別，今后工作應(yīng)繼續(xù)采用不同顏色的植物染料染紙，并用質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)試，利用質(zhì)譜識(shí)別染料成分，挖掘染料上的未知成分，建立紙張上植物染料的質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)。

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