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        α-淀粉酶與氯胺T在檔案及字畫揭裱修復(fù)中的研究

        2025-06-12 00:00:00程錦源陳佳偉岳芳羅靈楊管祁贊鵬周亞軍邢惠萍李玉虎
        中國造紙 2025年4期
        關(guān)鍵詞:質(zhì)量

        作者簡介:,在讀碩士研究生;研究方向:感光與紙質(zhì)文物修復(fù)與保護。

        關(guān)鍵詞:檔案保護;字畫; α -淀粉酶;淀粉漿糊;氯胺T圖分類號:TS766 文獻標識碼:A DOI:10.11980/j.issn.0254-508X.2025.04.016

        ;tudy on -Amylase and Chloramine T in the Unmounting and Restoration of Archives and Calligraphy and Painting

        CHENG Jinyuan1CHENJiawei1YUE Fang2LUO Ling1YANGGuan1 QI Yunpeng1* ZHOU Yajun1XING Huiping1LI Yuhu1

        (1.KeyLabofteStatAceAdmistraioofaialUesityootoeptosndoseaiofrcsoed

        OtherVariousMaterials,haniNoalUniversty,Xi'anhaaniProvince,l19;2.FuguCountyCulureandTourisHritge Radio and Television Bureau,Yulin,Shaanxi Province,719400) ( E-mail:qiyunpeng@snnu.edu.cn)

        Abstract:In this research,the use of α -amylase aqueous solution for the safe removal of starch paste from archives,calligraphy and painting was explored,and the chloramine T aqueous solution was employed to deactivate any residual α -amylase in the archives and callgrapyandpainting.Tefetsoftsetreamentsotepsicalpropeiandhmicalstructursofpaper,sellastheolor diferenceandglosinessoftraditionalChinesepaintingpigmentswereevaluated.Theresultsshowedthatwhenthemassfractionof (204號 α -amylase aqueous solution was 0. 02 5 % 1 0 20 % and the treatment time was 1O\~2O min,the archives,calligraphy and painting could be uncoveredflatly,andthepapersurfacewassmoth,andthfibers hadnoobvious fracture.ThechloramineTaqueoussolutioncould effectively deactivate the residual α -amylase in paper,and the optimum mass fraction of chloramine T aqueous solution was 1 . 0 % in the deactivating treatment of α -amylase.Moreover,2 kinds of aqueous solution treatments had no significant effects on the tensile strength, foldingendurance,tearingresistance,softes,hiteness,pvlue,olordiferenceandglosssoftheCinesepaintingigets.

        Key words:archives protection;calligraphy and painting; α -amylase;starch paste;chloramine T

        紙質(zhì)檔案典籍與古舊字畫是中華民族珍貴的文化遺產(chǎn)和傳承文明的重要載體。由于保存環(huán)境不佳、年代久遠等原因,許多紙質(zhì)檔案典籍與古舊字畫出現(xiàn)裱料脫粘、潮濕霉變、糟朽斷裂、蟲蛀鼠咬、發(fā)黃變脆等損壞情況,嚴重影響紙質(zhì)檔案典籍承載信息的完整性和古舊字畫的價值。因此,對于破損嚴重的紙質(zhì)檔案典籍與古舊字畫必須重新裝裱。紙質(zhì)檔案典籍修復(fù)的主要方法是應(yīng)用中國傳統(tǒng)的修裱技法,與古舊字畫的裝裱具有異曲同工之處2。古舊字畫的重新裝裱是通過揭舊、托心、托綾子、方心、下料、鑲邊、覆楷、砑光、裝桿等工序,最后完成修裱[3-4,以加固字畫,提高耐久性。紙質(zhì)檔案典籍的重新裝裱需將舊的裝裱材料裁割,經(jīng)過洗、揭(揭裱)、補、托、全等步驟,重新裱以新的托紙,最后完成裝裱,從而延長紙質(zhì)檔案典籍的保存時間和使用壽命。因此,無論是紙質(zhì)檔案典籍還是古舊字畫的重新修裱,舊裱料的無損揭取最為重要。

        古代揭取紙質(zhì)檔案典籍與字畫的常用方法是水悶法,即用水將命紙濕潤后,趁著淋洗后的適當濕度,利用手指輕輕搓磨,整套操作需非常謹慎細致,要花費數(shù)小時到幾天的時間,既費力又耗時。然而,隨著紙質(zhì)文物(尤其書畫類)的存留時間增加,其自身中原有的膠黏劑的可逆性變差,往往不易被潤濕,無法有效分離畫心與命紙,致使畫心受損(受損情況如圖1所示)。此外,書畫用紙多為宣紙,其由手工抄制而成,纖維緊密,單純濕揭往往會造成局部破損,揭裱過程難度較大。綜上所述,書畫文物的手工揭裱操作工藝不易掌握,對于修復(fù)大量的書畫文物進程緩慢,且鑒于部分繪畫顏料是由膠等水溶性物質(zhì)組成,水的使用還可能造成顏料的剝落,對古舊書畫造成二次損傷。

        圖1因揭取造成的畫心損傷Fig.1Damage to the heart of calligraphy and painting causedbyremoval

        陳元生等展開了對 α -淀粉酶在國內(nèi)書畫裝裱方面的研究,提出了利用 α -淀粉酶水溶液浸漬或濕敷水解淀粉,去除漿糊黏性,使命紙易被揭去的觀點。α -淀粉酶是一種內(nèi)切酶,由于酶具有單一性, α -淀粉酶作用于紙質(zhì)檔案典籍或古舊字畫上時,只分解原裱中所用的淀粉膠黏劑,其作用于淀粉內(nèi)部的葡萄糖殘基,在淀粉分子內(nèi)部隨機切開 糖苷鍵,使淀粉水解為糊精、低聚糖和單糖,令漿糊失去黏性。然而,利用 α -淀粉酶揭取命紙,將命紙與畫心完全分離后,必然會在畫心表面殘留 α -淀粉酶,殘留的α -淀粉酶會繼續(xù)分解新裱所用的漿糊,導(dǎo)致修裱后出現(xiàn)空鼓、起翹等問題。因此,應(yīng)該徹底清除殘留的α -淀粉酶或使其失去活性而不再分解新裱涂布漿糊。黃曉霞等研究發(fā)現(xiàn)乙醇溶液清洗能在較大程度上減少 α -淀粉酶的殘留。然而,用乙醇溶液清洗滅活α -淀粉酶存在以下2個問題,一是對于酶揭裱件需多次用乙醇溶液清洗才能減少殘留的 α -淀粉酶,且清洗對酶的滅活效果并不理想;二是乙醇溶液是易燃、易揮發(fā)的無色透明液體,在實際應(yīng)用修復(fù)過程中,存在火災(zāi)等安全隱患,這對紙質(zhì)檔案古籍和字畫來說是致命問題。Thomas發(fā)現(xiàn)次氯酸能使蛋白質(zhì)變性,具有滅活酶的作用。此外,氯胺T與水反應(yīng)會生成次氯酸,次氯酸再分解,則可釋放初生態(tài)氧。

        基于此,本研究通過模擬揭取紙張樣品實驗及酶失活實驗,確定 α -淀粉酶水溶液的質(zhì)量分數(shù)及處理時間、氯胺T水溶液的質(zhì)量分數(shù),并測試2種水溶液處理前后紙張的物理性能與結(jié)構(gòu)、國畫顏料的色差與光澤度,探究該方法對紙質(zhì)檔案典籍及古舊字畫重新裝裱的影響,以期為紙質(zhì)檔案典籍及古舊字畫的無損揭取提供一種簡單、快捷、安全的方法。

        1實驗

        1.1 實驗原料、試劑及儀器

        生宣紙(紅星牌,4尺,凈皮,中國宣紙股份有限公司),淀粉漿糊(實驗室自制), α -淀粉酶(生物試劑,北京奧博星生物技術(shù)有限責任公司),氯胺T(分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠),國畫顏料(上海馬利畫材股份有限公司)。

        鎢燈絲掃描電子顯微鏡(SEM,SU3500,日本日立公司),萬能材料試驗機(QT-1136PC,東莞市高泰檢測儀器有限公司),中紅外-遠紅外光譜儀(Frontier,美國鉑金埃爾默公司),紙張耐折度儀(LB-MIT135,深圳藍博檢測儀器有限公司),非接觸臺式分光光度儀(X-RiteVS450,美國愛色麗公司),數(shù)顯白度儀(WSB-2,上海平軒科學(xué)儀器有限公司),pH計(FE28,瑞士梅特勒-托利多公司),電腦撕裂度儀(SL1000,深圳藍博檢測儀器有限公司),電腦測控柔軟度儀(DCP-RRY1000,四川長江造紙儀器有限責任公司),濕熱老化箱(MemmertHCP50,德國美墨爾特公司)。

        1.2 實驗方法

        1. 2. 1 模擬紙張的制備

        圖2為模擬紙張示意圖。如圖2所示,將2張宣紙裱糊在一起且只黏結(jié) 5 0 % ,另 5 0 % 不刷漿糊便于后期測力時用萬能材料試驗機夾具夾住,在溫度

        制漿與造紙圖2模擬紙張示意圖Fig.2Schematic diagram of the simulation paper

        、相對濕度 6 5 % 的條件下,老化9天,裁成寬度3 0 m m 的長條,使每個長條上均由粘住和未粘住2部分組成,即得模擬紙張樣品。

        1. 2.2 紙張揭取實驗

        將模擬紙張分別用質(zhì)量分數(shù) 0 . 0 2 5 % 、 0 . 0 5 0 % 、0 . 1 0 0 % 、 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液處理不同時間后,使用萬能材料試驗機夾住模擬紙張沒有被粘住的兩端,進行拉伸,記錄模擬紙張的荷重并觀察揭取后模擬紙張表面直觀效果,確定揭取用 α -淀粉酶水溶液的最優(yōu)質(zhì)量分數(shù)。

        1.2.3 殘留 α -淀粉酶的失活實驗

        舊裱揭取后,要重新裝新的裱料,但是殘留的α -淀粉酶會繼續(xù)分解新裱所用的漿糊,導(dǎo)致修裱后出現(xiàn)空鼓、起翹等問題。本研究使用氯胺T水溶液對殘留 α -淀粉酶進行失活處理,同時為了證明其失活的有效性,使用較高質(zhì)量分數(shù)( 0 . 2 0 0 % )的 α -淀粉酶水溶液進行該項實驗。首先使用質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的α -淀粉酶水溶液對模擬紙張進行揭取實驗,然后分別用質(zhì)量分數(shù)0、 0 . 5 % 、 1 . 0 % 、 1 . 5 % 、 2 . 0 % 、 2 . 5 % 的氯胺T水溶液處理 3 0 m i n ,最后用蒸餾水清洗3遍,并再次用淀粉漿糊裱糊模擬紙張的 5 0 % ,待自然晾干后將其裁切成寬度 3 c m 的長條(每個條上均有裱糊和未裱糊的部分),作為實驗樣品;同時,以未處理的模擬紙張作對照樣品。

        以平均剝離力為評價指標,考察殘留 α -淀粉酶的失活情況。在萬能材料試驗機上進行剝離力測試,得到荷重/位移曲線,儀器荷重精度為 0 . 1 m N ,剝離速度為 ,當荷重波動較小時,計算剝離5 m m 時的平均荷重。

        1. 2.4 紙張性能測試

        將經(jīng)質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 的氯胺T水溶液處理后的宣紙作為實驗組,以用蒸餾水處理后的宣紙作為對照組,分別對未老化及濕熱老化15天后的紙張進行抗張強度、耐折度、撕裂度、柔軟度、白度和 值測試。

        1)抗張強度測試:根據(jù)GB/T12914—2018《紙和紙板抗張強度的測定恒速拉伸法( 2 0 m m / m i n ) ? 使用裁紙刀裁剪樣品為長度 寬度 1 . 5 c m ,用萬能材料試驗機采用恒速拉伸法測試紙張的抗張強度,每組平行測定10個樣品,結(jié)果取平均值。

        2)耐折度測試:根據(jù)GB/T457—2008《紙和紙板耐折度的測定》,采用紙張耐折度儀進行測試,所用載荷為 4 . 9 1 N ,每組平行測定10個樣品,結(jié)果取平均值。

        3)撕裂度測試:根據(jù)GB/T455—2002《紙和紙板撕裂度的測定》,用電腦撕裂度儀測定撕裂度,每組平行測定10個樣品,結(jié)果取平均值。

        4)柔軟度測試:根據(jù)GB/T8942—2016《紙柔軟度的測定》,用電腦測控柔軟度儀進行測試,每組平行測定10個樣品,結(jié)果取平均值。

        5)白度測試:白度是紙張受到光照射后全面反射的能力[2]。根據(jù)GB/T22880—2008《紙和紙板CIE白度的測定, (室外日光)》,使用數(shù)顯白度儀對待測紙張樣品進行白度測試。

        6)紙張 值測試:根據(jù)GB/T1545—2008《紙、紙板和紙漿水抽提液酸度或堿度的測定》,稱取 剪碎的紙張倒入燒杯中,用 2 5 m L 煮沸后自然冷卻的超純水將樣品充分浸濕,并用保鮮膜密封,室溫下放置 ,期間每隔 3 0 m i n 用玻璃棒攪拌使溶液均勻。結(jié)束后,將過濾得到的溶液倒人小燒杯,用 計測定溶液pH值,每組樣品測試3次,結(jié)果取平均值。

        7)色差測試:用非接觸臺式分光光度儀對老化處理前后的紙張進行色差測試,使用 、 、 表征紙張樣品處理前后的顏色變化, 值越小表示樣品處理前后的顏色變化越小,具體計算如式(1)所示。

        式中, 是明度差,表示的是黑白偏差; 為紅綠偏差; 為黃藍偏差。

        1. 2.5 微觀形貌及紅外光譜分析

        1)微觀形貌測試:將紙張樣品裁剪成小塊,用導(dǎo)電膠貼在SEM樣品臺上并進行噴金處理,噴金時電流 ,時長 1 5 0 s 。使用SEM在加速電壓 、放大倍數(shù)250倍的條件下,觀察紙張樣品的表面形貌。

        2)紅外光譜測試:使用中紅外-遠紅外光譜儀對不同處理條件下的紙張樣品進行測試,衰減全反射(ATR)采樣模式,波數(shù)范圍 ,分辨率 。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 α -淀粉酶水溶液質(zhì)量分數(shù)對紙張揭取的影響

        對模擬紙張分別采用不同質(zhì)量分數(shù) α -淀粉酶水溶液和處理時間進行實驗,記錄模擬紙張的荷重,并觀察揭取后模擬紙張表面直觀效果。未使用和使用α -淀粉酶水溶液揭取模擬紙張樣品對比效果見圖3。表1為不同質(zhì)量分數(shù) α -淀粉酶水溶液及處理時間下的揭取效果。

        圖3 α ? -淀粉酶水溶液使用前后揭取模擬紙張對比效果Fig.3 Comparative effectof removing simulated paperbefore and after used α -amylaseaqueous solution

        由表1可知,當 α -淀粉酶水溶液質(zhì)量分數(shù)為0 . 0 2 5 %~0 . 2 0 0 % 、處理時間 lt; 5 m i n 時,模擬紙張難以揭取,且極易撕裂;當 α -淀粉酶水溶液質(zhì)量分數(shù)為0 . 0 2 5 %~0 . 2 0 0 % 、處理時間為 1 0~2 0 m i n 時,模擬紙張可被平整揭取,且揭取后的紙張表面光滑,纖維無斷裂。此外,低質(zhì)量分數(shù)的 α -淀粉酶水溶液,在延長處理時間后,也能達到需要的揭取效果。根據(jù)文物修復(fù)中的“最小介入”原則[3],應(yīng)盡可能選用低質(zhì)量分數(shù)的 α -淀粉酶水溶液并減少處理時間,因此本研究選擇的最佳 α -淀粉酶水溶液質(zhì)量分數(shù)為 0 . 0 5 0 % 、處理時間為 1 0 m i n 。

        2.2氯胺T水溶液質(zhì)量分數(shù)對殘留 α -淀粉酶失活的 影響

        為確保經(jīng) α -淀粉酶水溶液處理后進行無損揭裱的紙質(zhì)檔案典籍、古舊字畫在再次修裱后不出現(xiàn)空鼓、起翹等病害,必須對揭裱后紙張中殘留 α ? -淀粉酶進行失活處理。本研究選用不同質(zhì)量分數(shù)的氯胺T水溶液對殘留 -淀粉酶進行失活處理,結(jié)果如圖4所示。

        表1不同質(zhì)量分數(shù) α ? -淀粉酶水溶液及處理時間下的揭取效果Table1Effectsofextractionondifferentmassfractionof α -amylaseaqueoussolutionandreactiontime

        由圖4可知,隨著氯胺T水溶液質(zhì)量分數(shù)的增加,紙張平均剝離力增加,表明氯胺T水溶液能有效使紙張中殘留 α -淀粉酶失活。當氯胺T水溶液質(zhì)量分數(shù) gt; 1 . 0 % 時,氯胺T水溶液質(zhì)量分數(shù)的增加并不會使紙張平均剝離力增加,這是因為該質(zhì)量分數(shù)下的氯胺T水溶液能使殘留 α -淀粉酶完全失活,紙張平均剝離力已與未經(jīng)任何處理紙張的平均剝離力相近,數(shù)值較大。因此,氯胺T水溶液進行 α -淀粉酶失活處理的最優(yōu)質(zhì)量分數(shù)為 1 . 0 % 。

        圖5為不同處理方式下的模擬紙張在剝離時剝離力與剝離長度曲線圖。由圖5可知,在初始剝離時,剝離力較大且波動幅度高,這是因為在模擬紙張制作過程中,手工刷涂漿糊不均勻,邊緣刷涂的漿糊質(zhì)量分數(shù)較大。在剝離到 1 0 m m 后,剝離力波動幅度減小,剝離力比較均勻。因此,本研究在剝離力測試中,選取波動幅度較小的一段曲線求平均值,并作為該模擬紙張的剝離力。

        從曲線c可知,在 α -淀粉酶水溶液處理后,未經(jīng)注a為未經(jīng)任何處理;b為 α -淀粉酶水溶液處理揭裱并經(jīng)氯胺T水溶液失活處理殘留后重新裱糊;c為 α -淀粉酶水溶液處理揭裱后直接裱糊。

        圖4不同質(zhì)量分數(shù)氯胺T水溶液失活處理后重新裱糊的紙張剝離力
        Fig.4Stripping power of papers re-papered after inactivation bydifferent mass fraction of chloramine Taqueous solution圖5模擬紙張剝離時剝離力與剝離長度曲線圖Fig.5Curves of peeling force and peeling length during the peeling of simulated paper

        氯胺T水溶液失活處理直接進行裱糊的紙張,其平均剝離力約為0.421N,表明模擬紙張中殘留的 α -淀粉酶會繼續(xù)分解新刷涂的漿糊,導(dǎo)致漿糊黏結(jié)力不夠,這勢必會造成紙質(zhì)檔案典籍和古舊字畫在重新修裱后出現(xiàn)空鼓、起翹等病害。從曲線b可知,用 α -淀粉酶水溶液處理揭裱并經(jīng)氯胺T水溶液失活處理殘留 α ? 淀粉酶后重新裱糊的紙張,其平均剝離力約為1.247N,剝離力較高,與曲線a未經(jīng)任何處理紙張的平均剝離力(1.291N)相差極小,表明氯胺T水溶液能有效使殘留在模擬紙張上的 α -淀粉酶失活,不會對紙質(zhì)檔案典籍和古舊字畫的重新修裱造成影響。

        2.32種水溶液處理對紙張物理性能的影響

        將經(jīng)質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 的氯胺T水溶液處理的宣紙作為實驗組,將用蒸餾水處理的宣紙作為對照組,分別對其濕熱老化處理前后的抗張強度、耐折度、撕裂度、柔軟度、白度和pH值進行測試,結(jié)果見表2。

        由表2可知,實驗組與對照組紙張的橫/縱向抗張強度、耐折度、撕裂度、柔軟度、白度、pH值之間相差極小,且均在誤差充許的范圍內(nèi),表明在短期內(nèi)質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù)1 . 0 % 的氯胺T水溶液對紙張的各項物理性能無影響。濕熱老化15天后,相較于未老化紙張,老化后實驗組與對照組紙張的橫、縱向抗張強度均有所增加,這可能是因為老化時間過短,濕熱老化箱中濕度過高,導(dǎo)致紙張抗張強度有輕微增加,但其在誤差允許范圍內(nèi);若老化時間繼續(xù)延長,紙張抗張強度會出現(xiàn)下降趨勢。濕熱老化15天后,相較于未老化紙張,老化后實驗組與對照組紙張的耐折度和撕裂度明顯減小,柔軟度則增大,這是因為紙張中的纖維素和半纖維素等聚糖類組分易發(fā)生氧化,產(chǎn)生羰基或羧基,同時促進其水解降解,導(dǎo)致纖維強度受損,而氧化產(chǎn)生的有機酸,則使 值減小4。隨著有色基團的形成,致使紙張色度發(fā)生改變,顏色加深,白度下降。綜上所述,對照組與實驗組紙張的各項性能之間相差極小,表明質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α . -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 的氯胺T水溶液對紙張的耐久性能無影響。

        表2紙張的物理性能Table2Physical propertiesof papers

        2.42種水溶液處理對字畫顏料的影響

        對經(jīng)質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 的氯胺T水溶液處理的國畫顏料(實驗組)進行色差和光澤度測試,以經(jīng)2次蒸餾水處理的國畫顏料作為對照組,結(jié)果分別見表3和表4。

        Table3 Colordifference ofChinesepaintingpigments beforeand afteraging

        色差用來衡量顏色的明暗差異和色相差異[15],根據(jù)色度學(xué)原理與CIE標準色度系統(tǒng),將待測紙張與標準顏色卡的直接色差用數(shù)值的方式表示出來,通過Δ E 可以準確地評定紙張的偏色情況以及總色差范圍,用非接觸臺式分光光度儀測定色差。由表3和表4可知,蒸餾水處理前后的對照組和經(jīng) α -淀粉酶水溶液與氯胺T水溶液處理的實驗組相比,彩色國畫顏料的色差值均 ,墨汁的色差值也 。此外,彩色國畫顏料的實驗組與對照組之間的光澤度值相差極小,其中濕熱老化后色差值變化不大,均 lt; 3 ,對于墨汁也在1.5以下。結(jié)果表明,中國顏色體系中非彩色系樣品和彩色系樣品色度坐標值的色差寬容度分別為非彩色系 Δ Elt;1 . 5 ,彩色系 。這表明經(jīng)質(zhì)量分數(shù)0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 氯胺T水溶液處理后,人眼無法明顯辨別國畫顏料及墨汁的色差值。綜上所述,質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 的氯胺T水溶液的處理方式未改變國畫顏料的分子結(jié)構(gòu),不會對國畫顏料的色彩和耐久性造成影響。然而,由于古舊字畫存在老化的情況,紙張中包含不少水溶性的棕褐色物質(zhì),這類舊色易被次氯酸漂白,因此本研究采用白紙測試不能代表如古舊字畫等紙張的特殊情況,故使用氯胺T水溶液對紙張舊色問題的影響還有待進一步驗證。

        表3國畫顏料老化前后的色差表4國畫顏料老化前后的光澤度Table 4 Glossiness of Chinese painting pigments before and after aging

        2.52種水溶液處理對紙張微觀形貌的影響

        圖6為不同處理條件下紙張在放大倍數(shù)250倍下的SEM圖。由圖6可知,刷涂淀粉膠黏劑的紙張,其纖維之間存在膠狀物連接(圖 6 ( b ) ),覆蓋了大部分紙張纖維交錯形成的孔隙。當用質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 的氯胺T水溶液處理后,刷涂淀粉膠黏劑的紙張,其纖維之間的膠狀物消失,紙張纖維相互交錯清晰可見(圖 6 ( c ) )。直接用質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 的氯胺T水溶液處理的生宣紙,其紙張纖維完好無斷裂(圖6(d))。綜上所述,質(zhì)量分數(shù) 0 . 2 0 0 % 的 α -淀粉酶水溶液和質(zhì)量分數(shù) 1 . 0 % 氯胺T水溶液處理不僅能有效地分解淀粉膠黏劑,且不會對紙張纖維造成影響。

        2.62種水溶液處理對紙張結(jié)構(gòu)的影響

        圖7為不同處理條件下紙張的紅外光譜圖。由注(a)是未經(jīng)任何處理的生宣紙;(b)是刷涂淀粉膠黏劑的生宣紙;(c)是刷涂淀粉膠黏劑且經(jīng)α-淀粉酶水溶液、氯胺T水溶液處理的生宣紙;(d)是經(jīng) α ? -淀粉酶水溶液、氯胺T水溶液處理后的生宣紙。

        圖6不同處理條件下紙張的SEM圖

        圖7可知,刷涂淀粉膠黏劑和 α -淀粉酶水溶液、氯胺T水溶液處理前后,生宣紙的紅外光譜圖中的吸收峰位置大致相同,未出現(xiàn)新的吸收峰,表明 α -淀粉酶水溶液、氯胺T水溶液處理不會引入或生成新的物質(zhì),對紙張的結(jié)構(gòu)無明顯影響。此外, 附近的吸收峰歸屬于C一O一C的伸縮振動,這是纖維素的特征峰[8], 附近的吸收峰歸屬于—OH的伸縮振動。

        由圖7還可以看出,紙張中刷涂淀粉膠黏劑和經(jīng)α -淀粉酶水溶液、氯胺T水溶液處理,均會使紙張的注a為刷涂淀粉膠黏劑的生宣紙;b為刷涂淀粉膠黏劑且經(jīng) α -淀粉酶水溶液、氯胺T水溶液處理后的生宣紙;c為未經(jīng)任何處理的生宣紙。

        Fig.6SEM images of paper under different processing conditions圖7不同處理條件下紙張的紅外光譜圖Fig.7Infrared spectra of paper under different treatment conditions

        紅外吸收強度出現(xiàn)一定程度的變化,這是因為刷涂淀粉膠黏劑后,紙張表面有膠黏劑的附著,紅外光譜中增加了淀粉的紅外吸收。淀粉為高分子碳水化合物,是由葡萄糖分子聚合而成的多糖,以 α -1,4-糖苷鍵首尾相連而成[9],因此曲線a在 附近的一OH伸縮振動吸收峰強度及 附近的C—H彎曲振動吸收峰強度明顯增大。經(jīng)過 α -淀粉酶水溶液處理后,淀粉被酶分解為小分子低聚糖、單糖等物質(zhì),在清洗時去除,因此紙張因淀粉存在而增強的紅外吸收峰強度將再次降低(曲線b)。

        3結(jié)論

        3.1采用 α -淀粉酶水溶液對模擬紙張進行揭取實驗,并對其質(zhì)量分數(shù)及處理時間進行確定。結(jié)果表明,當α -淀粉酶水溶液質(zhì)量分數(shù)為 0 . 0 2 5 %~0 . 2 0 0 % 、處理時間為 1 0~2 0 m i n 時,紙質(zhì)檔案典籍及古舊字畫可被平整揭取,且揭取后的紙張表面光滑,纖維無明顯斷裂。根據(jù)文物修復(fù)中的“最小介人”原則,本研究選擇的最佳 α -淀粉酶水溶液質(zhì)量分數(shù)為 0 . 0 5 0 % ,處理時間為 1 0 m i n 。

        3.2采用氯胺T水溶液對紙張上殘留的 α ? -淀粉酶進行失活實驗,并篩選其最優(yōu)質(zhì)量分數(shù)。結(jié)果表明,氯胺T水溶液能有效使紙張中殘留的 α -淀粉酶失活,且其最優(yōu)質(zhì)量分數(shù)為 1 . 0 % ,能有效解決因 α -淀粉酶殘留導(dǎo)致的新裱料粘不上或漿糊黏度不夠而使修裱后的紙質(zhì)檔案典籍和古舊字畫放置后出現(xiàn)空鼓、起翹等問題。3.3通過對2種水溶液處理前后紙張的抗張強度、耐折度、撕裂度、柔軟度、白度、pH值、國畫顏料的色差與光澤度進行測試,評價其對紙質(zhì)檔案典籍和古舊字畫重新裝裱的影響。結(jié)果表明,以 α -淀粉酶水溶液、氯胺T水溶液處理的方法對紙張的各項物理性能無明顯影響,未改變國畫顏料的分子結(jié)構(gòu),對國畫顏料的耐久性無影響。

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        (責任編輯:魏琳珊)

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