摘 "要:分析YH-15航空液壓油和RP-3航空煤油混合油液的紅外光譜吸光度比值R1460/1731及運動粘度γ50與RP-3的體積分?jǐn)?shù)φ的定量關(guān)系。結(jié)果表明,隨著混合油液中RP-3含量增多,R1460/1731逐漸增大,但是非線性的,定量關(guān)系為R1460/1731=1.87+1.46×φ/(100-φ)。隨著混合油液中RP-3含量增多,γ50逐漸減小,也是非線性的,呈指數(shù)函數(shù)關(guān)系γ50=14.7×exp(-x/52.18)-1.5。通過測定吸光度比R1460/1731和運動粘度γ50相結(jié)合的方法,可以為YH-15航空液壓油和RP-3航空煤油混合油液檢測提供參考。
關(guān)鍵詞:YH-15航空液壓油;RP-3航空煤油;傅里葉變換紅外光譜;R1460/1731;運動粘度
中圖分類號:TG157 " " "文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A " " " " "文章編號:2095-2945(2025)10-0048-04
Abstract: The quantitative relationship between the infrared spectral absorbance ratio R1460/1731 and the kinematic viscosity γ50 and the volume fraction φ of RP-3 for the mixed oil of YH-15 aviation hydraulic oil and RP-3 aviation kerosene was analyzed. The results show that with the increase of RP-3 content in the mixed oil, R1460/1731 gradually increases, but the quantitative relationship is non-linear R1460/1731=1.87+1.46×φ/(100-φ). As the content of RP-3 in the mixed oil increases, γ50 gradually decreases, which is also nonlinear and shows an exponential function relationship: γ50=14.7×exp(-x/52.18)-1.5. The combination of measuring the absorbance ratio R1460/1731 and the kinematic viscosity γ50 can provide a reference for the testing of YH-15 aviation hydraulic oil and RP-3 aviation kerosene mixed oil.
Keywords: YH-15 aviation hydraulic fluid; RP-3 aviation kerosene; Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR); R1460/1731; kinematic viscosity
YH-15航空液壓油是以聚烯烴礦物油為基礎(chǔ)油,添加適量聚酯類物質(zhì)及抗氧劑、抗磨劑、抗泡劑和蘇丹紅等調(diào)和而成,是用于飛機(jī)液壓系統(tǒng)的一種特殊油品,起著能量傳遞、潤滑、冷卻、密封、防銹和排污的作用[1-3]。RP-3航空煤油由單一的直餾組分與精制組分混合組成,具有熱值高、積碳量少、低溫性能優(yōu)異以及潔凈度高等特點,是噴氣式航空發(fā)動機(jī)的廣泛使用的石油烴燃料[4-5]。
實際工程應(yīng)用時,由于工作失誤存在YH-15液壓油和RP-3煤油有發(fā)生混合的可能,筆者就親歷過。但由于YH-15液壓油和RP-3基礎(chǔ)油均為烴類油,分子主鏈結(jié)構(gòu)基本一致,無法通過常規(guī)的紅外光譜定性分析鑒別。關(guān)于石油類混合油液的鑒別,目前研究較少。孔德明等[6]利用三維熒光光譜技術(shù)對混合油液進(jìn)行油種成分檢測。本文分析了YH-15液壓油和RP-3煤油混合油液的紅外吸光度比值R1460/1731及運動粘度γ50與RP-3體積分?jǐn)?shù)φ的定量關(guān)系。研究了通過紅外光譜定量分析和運動粘度分析相結(jié)合的方法,檢測YH-15液壓油和RP-3混合油液。
1 "試驗過程與方法
1.1 "試驗材料
YH-15航空液壓油、RP-3航空煤油,成品購置。使用滴定管,按照表1制備不同混合比例的混合油液樣品,不停攪動使油液充分混合。各混合比例的油液外觀,如圖1所示。
表1 "混合溶液比例
1.2 "紅外光譜測試
使用Nicolet IS50型傅里葉變換紅外光譜儀對油液試樣進(jìn)行紅外光譜測試,液膜法制樣。窗片選擇KBr晶片,試驗參數(shù):波數(shù)范圍600~4 000 cm-1、分辨率4 cm-1、掃描次數(shù)32次。
定量分析時,在吸光度光譜下進(jìn)行,采用兩點基線峰高法測定特征峰的吸光度。由于FTIR光譜儀的吸光度存在非線性問題,分析譜帶吸光度要控制在0.3~0.8,如基線能準(zhǔn)確確定可稍低點,多組分樣品測試時,可適當(dāng)超出,但要避免高于1.5。
1.3 "運動粘度測試
按照GB/T 265—1988《石油產(chǎn)品運動粘度測定法和動力粘度計算法》標(biāo)準(zhǔn),毛細(xì)管內(nèi)徑選擇0.6 mm,測定各油液樣品50 ℃下的運動粘度γ50。
2 "結(jié)果與討論
2.1 "紅外光譜定性分析
YH-15航空液壓油的紅外光譜圖如圖2所示。其中,3 649 cm-1處的苯酚-OH鍵的伸縮振動峰,是油液中抗氧劑(DBPC)的特征吸收峰[7];1 731 cm-1處的酯羰基C=O伸縮振動吸收峰、1 152 cm-1和1 240 cm-1處的C-O-C伸縮振動吸收峰,是油液中添加的酯類物質(zhì)的特征吸收峰;1 460 cm-1處的-CH2彎曲振動吸收峰、1 377 cm-1處的-CH3彎曲振動吸收峰、969 cm-1處的(反式1,4)-CH=CH2-面外變形吸收峰,是油液中基礎(chǔ)油主鏈上分子結(jié)構(gòu)的吸收峰,雖然各種添加劑分子結(jié)構(gòu)中也含有-CH3、-CH2,但由于含量少實際工程應(yīng)用時可忽略不計。
RP-3航空煤油的紅外光譜如圖3所示。油液基礎(chǔ)油為飽和的烴類油,因此光譜中僅含有-CH3和-CH2的特征振動吸收峰。
根據(jù)紅外光譜可以方便地定性鑒別出YH-15液壓油和RP-3煤油,但由于兩者的分子主鏈結(jié)構(gòu)一致,特征吸收峰位置一致,若2種油液發(fā)生混合,無法通過紅外光譜定性分析開展鑒別,就需要進(jìn)一步開展紅外光譜定量分析。
2.2 "紅外光譜定量分析
紅外光譜定量分析的理論依據(jù)是朗伯-比耳定律,即一束光通過樣品時,任一波長光的吸光度與樣品中各組分的濃度成正比,與光程長(樣品厚度)呈正比[8]。
式中:A(λ)和T(λ)分別表示在波數(shù)λ處的吸光度和透射率;a(λ)表示在波數(shù)λ處的吸光度系數(shù);b表示光程長(樣品厚度);c表示樣品濃度。
紅外光譜的吸光度具有加和性,對于N個組分的混合樣品,在波數(shù)(λ)處的總吸光度為
一般開展紅外光譜定量分析,都是選取相互獨立的特征吸收峰,進(jìn)行定量分析。而對于本研究2種油液基礎(chǔ)油分子結(jié)構(gòu)基本一致,不存在獨立的特征吸收峰,但YH-15液壓油中酯類添加劑的酯羰基C=O與烴類油主鏈的亞甲基-CH2相互獨立,可以選作特征吸收峰。
YH-15液壓油和RP-3煤油混合油液,樣品濃度可以近似簡化為c15#+cRP3=100%,樣品厚度b相同,吸光度系數(shù)又均為常數(shù),因此混合油液吸光度比R1460/1731可簡化為
吸光度比R1460/1731與混合油液中RP-3含量呈非線性函數(shù)關(guān)系。
測定C=O吸收峰強(qiáng)度時,基線范圍在(1 800~1 650)cm-1,讀取1 731 cm-1附近的峰強(qiáng)A1731;測定
-CH2吸收峰強(qiáng)度時,在(1 590~1 410)cm-1范圍取基線,讀取1 460 cm-1的峰強(qiáng)A1460。將A1731進(jìn)行歸一處理化后,不同RP-3含量混合油液的A1460分布情況,如圖4所示。
混合油液中RP-3體積分?jǐn)?shù)φ與吸光度比值R1460/1731的關(guān)系如圖5所示。隨著體積分?jǐn)?shù)φ的增大,R1460/1731逐漸增大,呈非線性。前期隨著φ的增大,R1460/1731增長速率較慢,當(dāng)φ超過40%后,R1460/1731增長速率逐漸增大。將吸光度比值R1460/1731與φ按照前面分析的函數(shù)進(jìn)行非線性曲線擬合,得到關(guān)系式R1460/1731=1.87+1.46×φ/(100-φ),相關(guān)因數(shù)R2=0.988。理論分析與實測數(shù)據(jù)一致,說明在實際工程應(yīng)用中,可以利用吸光度比值R1460/1731來測定混合油液中RP-3煤油的含量。
當(dāng)RP-3含量較少時,R1460/1731的增量并不明顯,同時由于測定時的人為誤差,因此此方法不適合混合油液中RP-3體積分?jǐn)?shù)低于10%時的測定。
2.3 "運動粘度分析
各混合油液的運動粘度γ50與RP-3體積分?jǐn)?shù)φ的關(guān)系,如圖6所示??梢姌悠返倪\動粘度γ50隨φ的增大而逐漸減小,也是非線性的,呈指數(shù)函數(shù)關(guān)系。前期隨著φ的增大,γ50減小速率較快,當(dāng)φ超過40%后,隨著φ的增大,γ50減小速率減緩,并逐漸趨于一固定值[9](RP-3煤油的運動粘度)。
將運動粘度γ50與RP-3體積分?jǐn)?shù)φ,進(jìn)行指數(shù)函數(shù)擬合,得到關(guān)系式γ50=14.7×exp(-x/52.18)-1.5,相關(guān)因數(shù)R2=0.983。在實際工程應(yīng)用中,可以利用運動粘度γ50來測定混合油液中RP-3含量,而且正好彌補紅外光譜定量分析測定RP-3含量較少時誤差較大的不足,2種方法相互補充。
3 "結(jié)論
1)利用紅外光譜吸光度比R1460/1731來測定YH-15航空液壓油中混入的RP-3航空煤油體積分?jǐn)?shù)φ,具體呈R1460/1731=1.87+1.46×φ/(100-φ)關(guān)系;
2)利用運動粘度γ50來測定YH-15航空液壓油中混入的RP-3航空煤油體積分?jǐn)?shù)φ,具體呈γ50=14.7×exp(-x/52.18)-1.5關(guān)系。
3)2種方法相互補充,為石油類混合油液檢測提供了重要參考。本方法達(dá)到了對混合油液油種成分進(jìn)行快速、準(zhǔn)確定性定量分析的目的。
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