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        海口市城鄉(xiāng)環(huán)境梯度帶土壤重金屬富集特征

        2025-02-09 00:00:00吳姬王婧符式錦
        熱帶作物學(xué)報(bào) 2025年2期
        關(guān)鍵詞:文獻(xiàn)標(biāo)志碼重金屬土壤

        摘""要:為開展??谑谐青l(xiāng)環(huán)境梯度帶不同區(qū)域土壤重金屬富集特征,采集海口市城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)、自然區(qū)等4個(gè)不同區(qū)域的農(nóng)用地土壤剖層樣品,測(cè)定Cd、Hg、As、Pb、Cr、Cu、Ni、Zn等8種重金屬含量,通過剖面土壤重金屬的垂直分布遷移特征、重金屬與理化指標(biāo)相關(guān)性、重金屬富集系數(shù)等分析海口市土壤重金屬富集特點(diǎn)。結(jié)果表明:表層土壤Cd、Pb、Zn含量平均值均大于深層土壤,重金屬存在不同程度的累積效應(yīng)。土壤pH與Cd含量呈顯著正相關(guān),土壤pH對(duì)Cd重金屬富集程度影響較大。土壤有機(jī)質(zhì)(SOM)與Hg、Cr、Cu、Zn、Ni含量呈正相關(guān),表層、中層相關(guān)性強(qiáng)于底層,表層土壤SOM對(duì)重金屬富集有明顯影響。各重金屬富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位比例從高到低為Cd(70.0%)、Hg(41.7%)、As(36.7%)、Pb(28.3%)、Zn(21.7%)、Cu(18.3%)、Ni(18.3%)、Cr(15.0%)。海口市農(nóng)用地土壤重金屬富集程度表現(xiàn)出一定的距離梯度變化特征,即隨著距離城市中心區(qū)距離的增加,8項(xiàng)土壤重金屬富集程度呈逐漸下降的趨勢(shì)。自然區(qū)僅Cd呈現(xiàn)富集現(xiàn)象,其他7項(xiàng)重金屬未發(fā)現(xiàn)富集點(diǎn)位。Cd、Hg、As土壤重金屬富集系數(shù)涉及范圍大,Cd城市中心區(qū)富集系數(shù)大于8的點(diǎn)位數(shù)量遠(yuǎn)超城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)和農(nóng)村區(qū),Hg富集系數(shù)大于2的點(diǎn)位僅位于城市中心區(qū)和城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)。Cd富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位比例遠(yuǎn)超其他7個(gè)重金屬項(xiàng)目,城鄉(xiāng)環(huán)境梯度的覆蓋度最大,區(qū)域性富集特點(diǎn)明顯,且有30%點(diǎn)位富集系數(shù)大于4,土壤富集程度較強(qiáng),應(yīng)引起關(guān)注。

        關(guān)鍵詞:城鄉(xiāng)環(huán)境梯度帶;土壤;重金屬;富集中圖分類號(hào):X53""""""文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

        Characteristics"of"Heavy"Metal"Enrichment"in"Soil"of"Urban"and"Rural"Environmental"Gradient"Zone"in"Haikou,"Hainan,"China

        WU"Ji,"WANG"Jing,"FU"Shijin

        Hainan"Ecological"Environmental"Monitoring"Center,"Haikou,"Hainan"571126,"China

        Abstract:"In"order"to"investigate"the"enrichment"characteristics"of"heavy"metals"in"soil"of"different"urban-rural"environmental"gradient"zones"in"Haikou,"agricultural"surface"soil"samples"were"collected"from"four"different"urban-rural"environmental"gradient"zones"in"Haikou,"including"the"urban"center,"urban-rural"transitional"zone,"rural"area,"and"natural"area."The"concentration"of"eight"heavy"metals"were"measured,"including"Cd,"Hg,"As,"Pb,"Cr,"Cu,"Ni,"Zn."The"enrichment"characteristics"of"heavy"metals"in"soil"of"Haikou"were"analyzed"through"the"vertical"distribution"and"migration"characteristics"of"heavy"metals,"the"correlation"between"heavy"metals"and"physicochemical"indicators,"and"the"enrichment"coefficient"of"heavy"metals."The"results"showed"that"the"average"contentration"of"Cd,"Pb,"and"Zn"in"surface"soil"was"higher"than"that"in"deep"soil,"and"heavy"metals"had"varying"degrees"of"cumulative"effects."There"was"a"significant"positive"correlation"between"soil"pH"and"Cd"content,"and"soil"pH"had"a"significant"impact"on"the"degree"of"Cd"heavy"metal"enrichment."Soil"organic"matter"(SOM)"was"positively"correlated"with"the"content"of"Hg,"Cr,"Cu,"Zn,"and"Ni."The"correlation"between"layer"A"and"layer"B"was"stronger"than"that"of"layer"C."Surface"soil"SOM"had"a"significant"impact"on"heavy"metal"enrichment."The"proportion"of"sites"with"heavy"metal"enrichment"coefficients"greater"than"1.2"ranged"from"high"to"low"was"Cd"(70.0%),nbsp;Hg"(41.7%),"As"(36.7%),"Pb"(28.3%),"Zn"(21.7%),"Cu"(18.3%),"Ni"(18.3%),"and"Cr"(15.0%)."The"enrichment"degree"of"heavy"metals"in"agricultural"land"soil"in"Haikou"showed"a"certain"distance"gradient"variation"feature,"with"the"increase"of"distance"from"the"urban"center,"the"enrichment"degree"of"eight"soil"heavy"metals"showed"a"gradually"decreasing"trend."Only"Cd"showed"enrichment"in"the"natural"area,"and"no"enrichment"points"were"found"for"the"other"7"heavy"metals."The"enrichment"coefficients"of"Cd,"Hg,"and"As"soil"heavy"metals"involved"a"wide"range."The"points"with"enrichment"coefficients"greater"than"8"for"Cd"in"urban"central"areas"far"exceeded"that"in"urban-rural"and"rural"areas."The"points"with"enrichment"coefficients"greater"than"2"for"Hg"were"only"located"in"urban"central"areas"and"urban-rural"transitional"areas."The"proportion"of"points"with"Cd"enrichment"coefficients"greater"than"1.2"far"exceeded"the"other"seven"heavy"metal"projects."The"coverage"of"Cd"enrichment"in"urban"and"rural"environmental"gradients"was"the"highest,"and"the"regional"enrichment"characteristics"were"obvious."In"addition,"the"enrichment"coefficient"of"30%"Cd"points"was"greater"than"4,"indicating"a"strong"soil"Cd"enrichment"degree,"which"should"be"paid"attention"to.

        Keywords:"urban"and"rural"environmental"gradient"zone;"soil;"heavy"metals;"enrichment

        DOI:"10.3969/j.issn.1000-2561.2025.02.024

        土壤是人類生存的重要物質(zhì)基礎(chǔ),隨著城市化進(jìn)程加快、工業(yè)生產(chǎn)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)導(dǎo)致大量污染物進(jìn)入土壤系統(tǒng),重金屬污染日益凸顯[1]。重金屬易在土壤中富集,當(dāng)土壤中重金屬累積到一定程度時(shí),會(huì)對(duì)土壤造成污染[2]。近年來,國(guó)內(nèi)學(xué)者圍繞不同區(qū)域土壤重金屬富集狀況進(jìn)行評(píng)價(jià)研究。張小敏等[3]研究發(fā)現(xiàn)中國(guó)農(nóng)田土壤Cd、Pb、Cu和Zn的含量均有不同程度的富集,Cd、Pb的富集程度高于其他重金屬項(xiàng)目。陳梓杰等[4]提出重慶城口縣農(nóng)田土壤中Cd、Zn、Cu、Cr、Ni和Pb存在不同程度的富集,其中Cd的富集程度最高。李建國(guó)等[5]指出江蘇無錫市主城區(qū)土壤與建設(shè)用地距離越近,土壤自然特性對(duì)重金屬富集影響越小,人類活動(dòng)對(duì)重金屬富集影響越大。

        ??谑惺呛D鲜∈?huì)城市,工業(yè)和農(nóng)業(yè)發(fā)展勢(shì)頭迅猛。海口工業(yè)主要包括采礦業(yè)、水電氣供應(yīng)業(yè)、汽車及運(yùn)輸設(shè)備制造業(yè)、食品及農(nóng)副產(chǎn)品加工業(yè)、醫(yī)藥制造業(yè)、電氣機(jī)械和器材制造業(yè)、印刷塑料及紙制品業(yè)、非金屬礦物制品業(yè)等。采礦業(yè)、醫(yī)藥制造業(yè)和紙制品業(yè)屬于土壤污染重點(diǎn)行業(yè)企業(yè),工業(yè)企業(yè)排放污染物中涉及重金屬,對(duì)周邊環(huán)境土壤重金屬可能產(chǎn)生潛在影響。2022年全市工業(yè)總產(chǎn)值820.38億元,工業(yè)增加值276.7億元,增長(zhǎng)16.7%[6]。??谑凶鳛闊釒мr(nóng)作物種植的重要基地,種植業(yè)穩(wěn)步發(fā)展,熱帶特色農(nóng)業(yè)大幅增長(zhǎng),農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)總體平穩(wěn),農(nóng)業(yè)總產(chǎn)值163.48億元,比2021年增長(zhǎng)6%[6]。工業(yè)活動(dòng)和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等快速發(fā)展及其疊加影響下,??谑型寥乐亟饘俑患绊懭找媸艿疥P(guān)注。但是,目前針對(duì)??谑胁煌瑓^(qū)域或不同土層農(nóng)用地土壤重金屬富集及垂直分布遷移等研究不多。城鄉(xiāng)環(huán)境梯度演化帶是不同時(shí)期城市化進(jìn)程的結(jié)果,記錄自然、農(nóng)耕、工業(yè)化時(shí)代人類活動(dòng)逐漸加強(qiáng)的過程。因此,本研究采集??谑谐青l(xiāng)環(huán)境梯度帶不同區(qū)域農(nóng)用地土壤分層垂直樣品,分析土壤Cd、Hg、As、Pb、Cr、Cu、Ni、Zn等8種重金屬垂直分布特征,并結(jié)合富集系數(shù)法研究??谑修r(nóng)用地土壤富集特點(diǎn),以期為海口市農(nóng)用地土壤重金屬富集狀況評(píng)估、土壤重金屬污染防治提供科學(xué)依據(jù)。

        1""材料與方法

        1.1""材料

        1.1.1""研究區(qū)域概況""??谑形挥诤D蠉u北部,地形略呈長(zhǎng)心形,地勢(shì)平緩,地貌類型大致分為濱海平原、河流階地、丘陵及熔巖臺(tái)地三部分[6]。基性火山巖、第四紀(jì)松散沉積物、中酸性侵入巖、變質(zhì)巖、沉積巖等為區(qū)域主要成土母巖類型。磚紅壤、水稻土、濱海沙土、濱海鹽土、石質(zhì)土等為區(qū)域主要土壤類型。

        1.1.2""樣品采集""本研究劃定城鄉(xiāng)環(huán)境梯度帶4個(gè)(城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)、自然區(qū))。城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)通過2"km×2"km網(wǎng)格法分別布設(shè)15、19個(gè)點(diǎn)位;農(nóng)村區(qū)通過4"km×4"km網(wǎng)格法布設(shè)20個(gè)點(diǎn)位;自然區(qū)通過0.5"km×0.5"km網(wǎng)格法布設(shè)6個(gè)點(diǎn)位,共布設(shè)農(nóng)用地點(diǎn)位60個(gè)(圖1)。其中,點(diǎn)位1~15為城市中心區(qū)點(diǎn)位,點(diǎn)位16~34為城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)點(diǎn)位,點(diǎn)位35~54為農(nóng)村區(qū)點(diǎn)位,點(diǎn)位55~60為自然區(qū)點(diǎn)位。60個(gè)點(diǎn)位中,成土母巖為基性火山巖的點(diǎn)位45個(gè),成土母巖為第四紀(jì)松散沉積物的點(diǎn)位15個(gè)。耕地點(diǎn)位25個(gè),園地點(diǎn)位28個(gè),林地點(diǎn)位7個(gè)。60個(gè)土壤點(diǎn)位樣品采集時(shí),自下而上在底層(60~100"cm)、中層(20~60"cm)、表層(0~20"cm)逐層采集,土壤各層無機(jī)項(xiàng)目測(cè)試樣品采樣量不少于1500"g。

        1.2""方法

        1.2.1""樣品處理與測(cè)試""樣品采集后進(jìn)行自然風(fēng)干、粗磨、細(xì)磨、分樣等工作。pH粗磨過篩孔徑為2"mm(10目),有機(jī)質(zhì)細(xì)磨過篩孔徑為0.25"mm(60目),Cd、Hg、As等3個(gè)項(xiàng)目細(xì)磨過篩孔徑為0.15"mm(100目),Pb、Cr、Cu、Ni、Zn和Zr等6個(gè)項(xiàng)目細(xì)磨過篩孔徑為0.075"mm(200目)。

        土壤pH采用HJ"962—2018電位法的方法進(jìn)行測(cè)定[7],有機(jī)質(zhì)采用NY/T"1121.6—2006土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定[8],土壤Cd參照GB/T"17141—1997石墨爐原子吸收分光光度法進(jìn)行測(cè)定[9],Hg和As參照HJ"680—2013微波消解/原子熒光法進(jìn)行測(cè)定[10],Pb、Cr、Cu、Zn、Ni和Zr參照HJ"780—2015波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法進(jìn)行測(cè)定[11]。

        1.2.2""評(píng)價(jià)方法""本研究采用土壤富集系數(shù)(soil"enrichment"coefficient,SEC)評(píng)價(jià)土壤富集程度。由于ZrO2的礦物具有高度抗風(fēng)化性和難以遷移性,在土壤中含量較高,容易測(cè)定以及較少受到外來污染影響等特點(diǎn),因此可根據(jù)ZrO2含量判斷土壤是否被其他元素污染[12]。方法是以ZrO2含量作為參比,計(jì)算其他元素的富集系數(shù),公式為:

        SEC=(Cp/Ci)/(Cs/Cn)

        式中,CP為土壤中元素含量,Ci為土壤中ZrO2含量,Cs為成土母質(zhì)中元素含量,Cn為成土母質(zhì)中ZrO2含量。

        若富集系數(shù)大于1.2,一般判斷該元素有外來污染。富集系數(shù)法要求每個(gè)土壤剖面的上層和底層成土母質(zhì)同源,只適用于無機(jī)元素。本研究分別采用同一土壤剖面表層、底層元素含量,分別作為土壤和成土母質(zhì)中元素含量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。

        1.3""數(shù)據(jù)處理

        本研究使用WPS"2019軟件開展土壤理化指標(biāo)和重金屬濃度的統(tǒng)計(jì)分析,使用Origin"2021軟件開展相關(guān)性分析,使用ArcGIS"10.8軟件完成統(tǒng)計(jì)學(xué)分析和空間分布圖的制作。

        2""結(jié)果與分析

        2.1""土壤理化性質(zhì)與重金屬含量分析

        分析海口市農(nóng)用地土壤剖面各土層土壤理化性質(zhì)指標(biāo)(表1)可知,土壤pHlt;5.5,呈強(qiáng)酸性,表層至底層土壤pH逐漸升高。土壤有機(jī)質(zhì)(SOM)從表層到底層逐漸下降,各層土壤SOM含量均低于全國(guó)農(nóng)田土壤SOM含量平均值24.65"g/kg[13],說明??谑修r(nóng)用地土壤肥力不夠高。海口市農(nóng)用地土壤剖面各土層土壤重金屬含量分析結(jié)果(表2)表明,表層、中層、底層3層土壤Cd、Hg、As、Pb、Zn含量均值低于GB15618—2018《土壤環(huán)境質(zhì)量"農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》中規(guī)定的農(nóng)用地土壤重金屬污染最嚴(yán)風(fēng)險(xiǎn)篩選值,Cr、Cu、Ni含量均值超過農(nóng)用地土壤重金屬污染最嚴(yán)風(fēng)險(xiǎn)篩選值。表層土壤重金屬含量均值與2004—2005年開展的多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查項(xiàng)目中??谑斜韺油寥篮勘容^[14],As、Pb、Cr、Cu、Zn、Ni含量均值分別是多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查項(xiàng)目重金屬含量(2.6、15.5、231.4、56.0、98.0、109.2"mg/kg)的1.47倍、1.70倍、1.12倍、1.15倍、1.23倍、1.30倍。8項(xiàng)重金屬含量變化范圍大,各層變異系數(shù)(CV)集中于34%~131%,除中層的重金屬Pb外,其他CV均屬于強(qiáng)變異,CV均大于36%[15],特別是表層、底層的Cd、As的CV值均超過100%,呈現(xiàn)明顯的空間變異性,受區(qū)域土壤背景或人為因素等空間差異影響大。

        2.2""土壤剖面重金屬含量的垂直分布遷移特征

        Cd、Hg含量隨土層深度的增加呈減小的趨勢(shì)(圖2)。Pb、Zn、As、Cr、Cu含量隨土層深度的增加呈先減小后增大的趨勢(shì),Pb、Zn含量深層土壤小于表層土壤,As、Cr、Cu含量深層土壤大于表層土壤。Ni含量隨土層深度的增加而增加。8個(gè)重金屬中,表層土壤中的Cd、Pb、Zn重金屬含量平均值大于深層土壤,表明重金屬存在不同程度的累積效應(yīng)。

        2.3""土壤重金屬元素含量相關(guān)性分析

        土壤中重金屬含量受多種因素影響,與土壤pH、粒徑組成等土壤性質(zhì)密切相關(guān)[16]。分析土壤理化指標(biāo)與重金屬含量相關(guān)性(圖3)發(fā)現(xiàn),各層pH與Cd含量呈顯著正相關(guān),但表層、中層、底層與Cd含量相關(guān)系數(shù)逐步減小,說明表層pH變化對(duì)Cd含量影響最大,pH與Cu含量呈顯著負(fù)相關(guān),中層pH與Hg、As含量呈顯著負(fù)相關(guān),底層pH與Hg、Cr含量呈顯著負(fù)相關(guān)。各層SOM與Hg、Cr、Cu、Zn、Ni含量呈正相關(guān),表層、中層相關(guān)系數(shù)為0.6左右,大于底層相關(guān)系數(shù);中層、底層SOM與Pb含量呈顯著負(fù)相關(guān)。各層Hg、Cr、Cu、Zn、Ni重金屬含量之間呈正相關(guān),其中Cr、Cu、Zn、Ni重金屬含量之間相關(guān)系數(shù)均大于0.6,屬于強(qiáng)相關(guān),說明這4項(xiàng)重金屬可能同源。表層Pb與Cu、Ni重金屬含量之間呈負(fù)相關(guān),中層、底層Pb與Cr、Cu、Zn、Ni重金屬含量之間呈負(fù)相關(guān),表明Pb與Cu、Ni等重金屬具有異源性。

        2.4""土壤重金屬富集特征

        分析??谑懈鞑蓸狱c(diǎn)位土壤重金屬富集系數(shù)分布(圖4)發(fā)現(xiàn),Cd富集系數(shù)范圍為0.1~19.3,Hg富集系數(shù)范圍為0.1~17.6,As富集系數(shù)范圍為0.1~21.0,Pb富集系數(shù)范圍為0.1~2.1,Cr富集系數(shù)范圍為0.1~1.9,Cu富集系數(shù)范圍為0.1~2.9,Zn富集系數(shù)范圍為0.04~3.60,Ni富集系數(shù)范圍為0.04~2.30。Cd、Hg、As富集系數(shù)范圍大,個(gè)別點(diǎn)位富集程度較高,可能受到較多外來人為活動(dòng)影響。

        各重金屬富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位數(shù)量占比從高到低為Cdgt;Hggt;Asgt;Pbgt;Zngt;Cugt;Nigt;Cr(圖5),比例分別為70.0%、41.7%、36.7%、28.3%、21.7%、18.3%、18.3%、15.0%。Cd富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位分布最廣,分布于城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)、自然區(qū)等4個(gè)城鄉(xiāng)環(huán)境梯度帶(圖6),4個(gè)梯度帶富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位數(shù)量分別為12個(gè)、13個(gè)、12個(gè)、4個(gè),占該區(qū)域布設(shè)點(diǎn)位數(shù)量比例為80.0%、68.4%、60.0%、66.7%,富集系數(shù)大于4的點(diǎn)位在4個(gè)城鄉(xiāng)環(huán)境梯度帶均有分布,涉及三門坡鎮(zhèn)、大致坡鎮(zhèn)、三江鎮(zhèn)、紅旗鎮(zhèn)、龍泉鎮(zhèn)、永興鎮(zhèn)、演豐鎮(zhèn)、長(zhǎng)流鎮(zhèn)、西秀鎮(zhèn)等鄉(xiāng)鎮(zhèn),說明Cd呈現(xiàn)區(qū)域性富集現(xiàn)象。城市中心區(qū)富集系數(shù)大于8的點(diǎn)位數(shù)量遠(yuǎn)超城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)和農(nóng)村區(qū),位于三門坡、永興鎮(zhèn)、演豐鎮(zhèn)、西秀鎮(zhèn)、長(zhǎng)流鎮(zhèn)等鄉(xiāng)鎮(zhèn)。Cd富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位比例遠(yuǎn)超其他7個(gè)重金屬項(xiàng)目,城鄉(xiāng)環(huán)境梯度的覆蓋度最大,共有18個(gè)點(diǎn)位富集系數(shù)大于4,土壤富集程度較強(qiáng),應(yīng)引起關(guān)注。

        Hg、As、Pb、Zn、Cu、Ni、Cr共7個(gè)重金屬富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位分布在城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū),自然區(qū)無富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位,說明自然區(qū)受人為活動(dòng)、工業(yè)生產(chǎn)干擾少,因而自然區(qū)點(diǎn)位未出現(xiàn)富集現(xiàn)象。

        Hg富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位在城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)分布的數(shù)量相當(dāng),分別為10、8、8個(gè),占該區(qū)域布設(shè)點(diǎn)位數(shù)量比例分別為66.7%、42.1%、40.0%,Hg富集系數(shù)大于2的點(diǎn)位僅位于城市中心區(qū)和城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū),數(shù)量分別為5、3個(gè)點(diǎn)位,占比分別為33.3%、15.8%,位于龍泉鎮(zhèn)、石山鎮(zhèn)、演豐鎮(zhèn)、靈山鎮(zhèn)、府城鎮(zhèn)、城西鎮(zhèn)、西秀鎮(zhèn)等鄉(xiāng)鎮(zhèn)。城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)As富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位數(shù)量分別為11、8、4個(gè),占該區(qū)域布設(shè)點(diǎn)位數(shù)量比例分別為73.3%、42.1%、20.0%,富集程度逐漸減弱。As富集系數(shù)大于2的點(diǎn)位共5個(gè),主要位于大坡鎮(zhèn)、三門坡鎮(zhèn)、龍泉鎮(zhèn)、演豐鎮(zhèn)、靈山鎮(zhèn)等鄉(xiāng)鎮(zhèn)。Hg、As富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位比例呈現(xiàn)城市中心區(qū)明顯高于城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)和農(nóng)村區(qū)的特點(diǎn)。

        城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)Pb富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位數(shù)量分別為7、8、4個(gè),占該區(qū)域布設(shè)點(diǎn)位數(shù)量比例分別為46.7%、42.1%、20.0%。

        Cr、Cu、Ni、Zn富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位相對(duì)一致,主要分布在大坡鎮(zhèn)、紅旗鎮(zhèn)、龍泉鎮(zhèn)、云龍鎮(zhèn)、西秀鎮(zhèn)、府城鎮(zhèn)、演豐鎮(zhèn)、靈山鎮(zhèn)等鄉(xiāng)鎮(zhèn)。城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)Cr富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位數(shù)量占該區(qū)域布設(shè)點(diǎn)位數(shù)量比例分別為26.7%、26.3%、10.0%,Cu富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位占比分別為33.3%、21.1%、15.0%,Ni富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位占比分別為33.3%、21.1%、20.0%,Zn富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位占比分別為40.0%、21.1%、20.0%??傮w上,城市中心區(qū)Cr、Cu、Ni、Zn富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位占比略高于城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)。

        3""討論

        ??谑修r(nóng)用地土壤表層、中層、底層3層土壤Cd、Hg、As、Pb、Zn的含量均值低于GB"15618—2018中土壤污染最嚴(yán)風(fēng)險(xiǎn)篩選值,Cr、Cu、Ni的含量均值超過農(nóng)用地土壤污染最嚴(yán)風(fēng)險(xiǎn)篩選值,是海口市主要土壤重金屬污染因子。除中層的Pb,其他變異系數(shù)都屬于強(qiáng)變異,表層和底層的Cd、As呈現(xiàn)明顯的空間變異性,受區(qū)域土壤背景或人為因素等空間差異影響大。

        ??谵r(nóng)用地土壤剖面的垂直分布特征表現(xiàn)為Cd、Hg含量隨土層深度的增加而減小,Cd含量的變化趨勢(shì)與竇韋強(qiáng)等[17]的研究結(jié)果一致。Hg含量的下降趨勢(shì)主要反映了土壤長(zhǎng)期發(fā)育過程中來自土壤底層的低濃度汞的混合和隨徑流的汞損失[18]。Cd、Pb、Zn含量平均值表層土壤大于深層土壤,表明重金屬存在不同程度的累積效應(yīng)。

        本研究土壤pH與Cd含量呈顯著正相關(guān),說明土壤pH對(duì)Cd重金屬富集程度影響較大。SOM與Hg、Cr、Cu、Zn、Ni含量呈正相關(guān),表層、中層相關(guān)性強(qiáng)于底層,表層土壤SOM對(duì)重金屬富集有明顯影響,是重金屬富集的主要因素。已有研究表明,土壤有機(jī)質(zhì)(SOM)含量的增加有助于土壤重金屬的富集[5]。土壤Hg濃度在很大程度上受有機(jī)質(zhì)含量的影響,土壤總Hg濃度與有機(jī)質(zhì)之間存在顯著正相關(guān)[19]。Cr、Cu、Zn、Ni共4項(xiàng)重金屬含量強(qiáng)相關(guān),與郭躍品等[20]、傅楊榮[21]、李佳桐等[22]的研究結(jié)果一致,Pb與Cu、Ni重金屬具有異源性。

        各重金屬富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位數(shù)量占比從高到低為Cd(70.0%)、Hg(41.7%)、As(36.7%)、Pb(28.3%)、Zn(21.7%)、Cu(18.3%)、Ni(18.3%)、Cr(15.0%)。分析??谑胁煌青l(xiāng)環(huán)境梯度帶分布情況發(fā)現(xiàn),Cd富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位分布最廣,分布于城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)、自然區(qū)4個(gè)城鄉(xiāng)環(huán)境梯度帶,Hg、As、Pb、Zn、Cu、Ni、Cr共7個(gè)重金屬富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位在自然區(qū)沒有分布,位于城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)等3個(gè)梯度帶,自然區(qū)人為活動(dòng)少,無工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)干擾,未呈現(xiàn)土壤重金屬富集現(xiàn)象。

        不同重金屬富集系數(shù)分布結(jié)果表明,Cd、Hg、As土壤重金屬富集系數(shù)范圍大,個(gè)別點(diǎn)位富集程度較高,可能受到較多外來人為活動(dòng)影響。Cd城市中心區(qū)富集系數(shù)大于8的點(diǎn)位數(shù)量遠(yuǎn)超城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)和農(nóng)村區(qū)。Hg富集系數(shù)大于2的點(diǎn)位僅位于城市中心區(qū)和城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)。As隨著與城市中心區(qū)的距離增加,在城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)3個(gè)梯度帶上富集程度明顯逐漸減弱。

        Cd富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位比例遠(yuǎn)超其他7個(gè)重金屬,城鄉(xiāng)環(huán)境梯度的覆蓋度最大,區(qū)域性富集特點(diǎn)明顯,且有18個(gè)點(diǎn)位富集系數(shù)大于4,土壤富集程度較強(qiáng),應(yīng)引起關(guān)注。Hg、As富集系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位比例呈現(xiàn)城市中心區(qū)明顯高于城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)和農(nóng)村區(qū)的特點(diǎn),Cd、Pb、Cr、Cu、Ni、Zn呈現(xiàn)城市中心區(qū)占比略高于城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)的特點(diǎn)。??谑型寥乐亟饘俑患潭缺憩F(xiàn)出一定的距離梯度變化特征,即隨著距離城市中心區(qū)距離的增加,8項(xiàng)土壤重金屬富集程度呈逐漸下降的趨勢(shì),自然區(qū)除Cd外,其他7項(xiàng)重金屬未發(fā)現(xiàn)富集點(diǎn)位。

        本研究土壤重金屬垂直遷移結(jié)果表明,Cd、Pb、Zn含量平均值表層土壤大于深層土壤,表明重金屬存在不同程度的累積效應(yīng)。不同環(huán)境梯度帶土壤重金屬富集結(jié)果顯示,Cd、Hg、As、Pb系數(shù)大于1.2的點(diǎn)位比例高于其他4項(xiàng)重金屬。不少研究表明Cr、Cu、Ni、Zn主要來源于自然源,受基性火山巖成土母質(zhì)影響[20-22],Cd、Hg、As、Pb是主要受工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)、交通出行、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)影響的重金屬元素。研究表明,大氣中Cd的干濕沉降、農(nóng)藥化肥施用、塑料薄膜使用、污水灌溉、污泥施用、含重金屬廢棄物堆積、金屬礦山廢水排放等是造成Cd污染的主要途徑[23]。Cd被土壤中的粘土礦物和有機(jī)物吸附或固定后,富集于土壤表層,或被植物吸收而轉(zhuǎn)入土壤,造成土壤鎘濃度上升[23]。汞污染主要來源于燃煤、水泥制造[24]、有色金屬冶煉[25]、交通污染[26]、垃圾場(chǎng)廢舊電池、廢舊熒光燈、廢舊醫(yī)療器械和電子設(shè)備等堆放填埋[27]。大氣中的汞通過干濕沉降進(jìn)入地表土壤,被有機(jī)質(zhì)吸附,富集于土壤表層[28]。As作為農(nóng)業(yè)活動(dòng)標(biāo)識(shí)元素,化肥農(nóng)藥施用量多、利用率低也是造成As和Cd在土壤中的大量富集的重要原因[29]。Pb主要來源于含鉛肥料和污泥施用、汽油添加劑使用、鉛礦開采冶煉、含鉛化合物工業(yè)企業(yè)污染物排放、鉛蓄電池堆放等[30]。Pb常作為交通運(yùn)輸源的標(biāo)志污染元素,仝致琦等[31]研究證實(shí),Cd和Pb為交通源重金屬。城市中心區(qū)、城鄉(xiāng)交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)屬于受自然和人為因素雙重影響區(qū)域,??谑械某鞘兄行膮^(qū)布局了藥谷工業(yè)園、??诰C合保稅區(qū)、海馬工業(yè)園等園區(qū),涉及30個(gè)土壤重點(diǎn)行業(yè)企業(yè),100多條城市一級(jí)道路及7條高速公路、省道、國(guó)道等主要交通干道,城市交錯(cuò)區(qū)布局了云龍產(chǎn)業(yè)園、美安科技新城、??诠鹆盅蠼?jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)等園區(qū),涉及1個(gè)土壤重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)及7條高速公路、省道、國(guó)道等主要交通干道,農(nóng)村區(qū)無工業(yè)園和土壤重點(diǎn)行業(yè)企業(yè),涉及7條高速公路、省道、國(guó)道等主要交通干道。城市中心區(qū)工業(yè)生產(chǎn)、交通出行、居民生活等人為影響大于城市交錯(cuò)區(qū)、農(nóng)村區(qū)、自然區(qū)。研究表明,??谑修r(nóng)用地土壤Pb、Cd、As、Hg主要來自工業(yè)交通源,貢獻(xiàn)率分別為78.1%、61.8%、60.2%、57.8%,As同時(shí)受到農(nóng)業(yè)源影響[32]?;谕寥繡d、Hg、As、Pb主要污染來源,發(fā)現(xiàn)海口市重金屬富集特點(diǎn)與人類活動(dòng)關(guān)系較大,而城市中心區(qū)高強(qiáng)度的人類活動(dòng)是土壤重金屬富集梯度變化的主導(dǎo)性因子。因此,在推進(jìn)城市發(fā)展建設(shè)和工業(yè)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的同時(shí),需要加強(qiáng)城市土壤環(huán)境管理,重點(diǎn)關(guān)注城市中心區(qū)土壤重金屬富集變化,保障農(nóng)產(chǎn)品安全生產(chǎn),降低人體健康潛在風(fēng)險(xiǎn)。

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