摘 要:以某生態(tài)環(huán)境執(zhí)法案件中非法廢礦物油為待鑒別對(duì)象,通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)踏勘、樣品采集及化學(xué)分析等方式對(duì)樣品進(jìn)行污染物性質(zhì)鑒別。分析結(jié)果顯示,待鑒別對(duì)象外觀狀態(tài)與機(jī)油較為相似,經(jīng)全成分分析,確認(rèn)樣品為廢礦物油。進(jìn)一步檢測(cè)發(fā)現(xiàn),7個(gè)樣品中有5個(gè)樣品的易燃性檢測(cè)結(jié)果超標(biāo),這一結(jié)果超過(guò)了規(guī)定的最低超標(biāo)份樣數(shù); 此外,待鑒別對(duì)象的閃點(diǎn)溫度低于60攝氏度,證實(shí)其具有易燃性。綜上,結(jié)果表明待鑒別對(duì)象是廢礦物油與含礦物油廢物,具有易燃性危險(xiǎn)特性,屬于危險(xiǎn)廢物。這一發(fā)現(xiàn)對(duì)于生態(tài)環(huán)境保護(hù)和相關(guān)法律執(zhí)行具有重要的指導(dǎo)意義。
關(guān)鍵詞:廢礦物油,污染物性質(zhì),成分分析
DOI編碼:10.3969/j.issn.1002-5944.2024.23.038
0 引 言
保護(hù)環(huán)境是我國(guó)的一項(xiàng)基本國(guó)策,在實(shí)際的執(zhí)法過(guò)程中,環(huán)境污染案件面臨著復(fù)雜多變的情況。由于污染物性質(zhì)的多樣性及其對(duì)環(huán)境影響深遠(yuǎn),準(zhǔn)確評(píng)估其潛在危害至關(guān)重要,這需要依賴(lài)環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)技術(shù)和知識(shí)進(jìn)行鑒定。隨著我國(guó)環(huán)境行政執(zhí)法和環(huán)境資源訴訟的不斷進(jìn)步,污染物性質(zhì)鑒定已成為關(guān)鍵環(huán)節(jié)。污染物的性質(zhì)不僅決定著其處置方式及成本,還對(duì)于確立環(huán)境污染行為與損害之間的因果關(guān)系,乃至相關(guān)責(zé)任人的法律責(zé)任和刑事量刑都具有決定性作用。然而,當(dāng)前我國(guó)在污染物性質(zhì)鑒定的制度構(gòu)建、理論研究和實(shí)踐應(yīng)用方面仍處于初級(jí)探索階段,鑒定意見(jiàn)的不一致在一定程度上影響了執(zhí)法和司法審判的公正性[1]。
在生態(tài)環(huán)境部門(mén)的日常執(zhí)法中,一旦發(fā)現(xiàn)環(huán)境污染問(wèn)題需要緊急處理,這對(duì)鑒定機(jī)構(gòu)的報(bào)告時(shí)效性有著嚴(yán)格的要求。鑒定人如何運(yùn)用其專(zhuān)業(yè)知識(shí),制定科學(xué)的技術(shù)路線和鑒定方案,并在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完成報(bào)告的出具,無(wú)疑是一項(xiàng)嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。本案例突破了傳統(tǒng)的鑒定方法,采用了全成分分析方法來(lái)鑒定污染物的性質(zhì),提供了一種新穎的鑒定思路。這種方法不僅提高了鑒定工作的時(shí)效性,而且揭示了污染物的化學(xué)本質(zhì),為后續(xù)的應(yīng)急處置工作提供了科學(xué)的指導(dǎo)和依據(jù)。
1 案例簡(jiǎn)介
案例概況如下:某地生態(tài)環(huán)境部門(mén)查獲,當(dāng)事人在無(wú)任何處置資質(zhì)情況下購(gòu)買(mǎi)廢礦物油,通過(guò)添加酸堿物質(zhì)、簡(jiǎn)單過(guò)濾等手段,提煉出易燃油類(lèi)非法售賣(mài),現(xiàn)場(chǎng)有少量原料存放于八個(gè)鐵制罐體中。遵照環(huán)境保護(hù)和安全管理的要求,需對(duì)該收購(gòu)站及其內(nèi)部尚存的原料液體進(jìn)行后續(xù)處置,在此之前首先需對(duì)該收購(gòu)站內(nèi)油桶和儲(chǔ)罐中的原料液體進(jìn)行鑒定,才能確定后續(xù)處置方式。
2 技術(shù)路線
本案例待鑒定對(duì)象為廢礦物油收購(gòu)站內(nèi)油桶和儲(chǔ)罐中的原料液體,結(jié)合搜集到的資料并依據(jù)現(xiàn)有法律法規(guī)[2-3]、廢物鑒別的通則類(lèi)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[4-5]、危險(xiǎn)廢物屬性鑒別的系列國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[6-11]和相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[12],擬定了技術(shù)路線,如圖1所示。從鑒定程序上,首先基于搜集到的資料和現(xiàn)場(chǎng)踏勘及人員訪談情況明確待鑒定對(duì)象的物質(zhì)分類(lèi)及確認(rèn)方法,然后進(jìn)行樣品的采集、檢測(cè)和數(shù)據(jù)分析,最后進(jìn)行結(jié)果判斷。
技術(shù)路線對(duì)待鑒定樣品進(jìn)行全成分分析,進(jìn)而確定樣品性質(zhì),與常規(guī)的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)方法互相印證,確保判定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
3 實(shí)驗(yàn)方法
3.1 實(shí)驗(yàn)對(duì)象
實(shí)驗(yàn)對(duì)象為案發(fā)地收儲(chǔ)油桶和罐體中的油狀物質(zhì)?,F(xiàn)場(chǎng)采集的樣品分為油和油泥兩種:油類(lèi)樣品為褐色或淺褐色、有異味;油泥類(lèi)樣品為淺褐色、有異味。具體狀態(tài)見(jiàn)表1。
3.2 樣品數(shù)量及采樣依據(jù)
因環(huán)境事件處理或應(yīng)急處置需要,可根據(jù)掌握的信息直接檢測(cè)該固體廢物可能具有的危險(xiǎn)特性,依據(jù)HJ 298—2019《危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范》第4章相關(guān)要求采集現(xiàn)場(chǎng)樣品,按第6章和第7章進(jìn)行檢測(cè)和判斷。
因環(huán)境事件處理或應(yīng)急處置要求,可適當(dāng)減少采樣份樣數(shù),每類(lèi)固體廢物的采樣份樣數(shù)不少于5個(gè)。本次鑒定采集7個(gè)份樣。
本次鑒定內(nèi)容為固體廢物非法轉(zhuǎn)移、利用等環(huán)境事件涉及的固體廢物的危險(xiǎn)特性鑒別,現(xiàn)場(chǎng)已停工停產(chǎn),為堆存狀態(tài),現(xiàn)場(chǎng)樣品一次性采集完成,詳細(xì)信息詳見(jiàn)下表1。
3.3 檢測(cè)指標(biāo)和方法
為了解樣品成分,本次鑒定采用未經(jīng)使用的合格機(jī)油作為對(duì)照品,使用傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR)進(jìn)行分析比對(duì),同時(shí)對(duì)樣品進(jìn)行分離后采用掃描電鏡/能譜分析儀(SEM/EDS)、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)、電感耦合等離子體(ICP)、離子色譜(IC)等多種儀器進(jìn)行全成分定量深度剖析。
經(jīng)查閱《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》(環(huán)境保護(hù)部令 第39號(hào)),非特定行業(yè)的“其他生產(chǎn)、銷(xiāo)售、使用過(guò)程中產(chǎn)生的廢礦物油及含礦物油廢物”,廢物類(lèi)別為HW08廢礦物油與含礦物油廢物,廢物代碼為900-249-08,具毒性(T)和易燃性(I)。
從案情基本資料預(yù)判待鑒定物質(zhì)為廢礦物油,先進(jìn)行全成分定性和定量分析,同時(shí)采用常規(guī)鑒定方法鑒別其危險(xiǎn)特性,采用的檢測(cè)指標(biāo)和方法見(jiàn)表2。
4 結(jié)果和討論
4.1 成分分析
對(duì)對(duì)照品和樣品均采用FTIR進(jìn)行掃描,表3中譜圖顯示,未經(jīng)使用的合格機(jī)油為基礎(chǔ)油(烷烴油),若添加酯類(lèi)物質(zhì)等混合使用,一般有酯的出峰,譜圖中波數(shù)在2850~2980 cm-1為甲基/亞甲基的C-H伸縮(st)振動(dòng),1747 cm-1左右為羰基的st振動(dòng)。1747 cm-1是基礎(chǔ)油中加入酯類(lèi)的羰基峰,不含硅油,揮發(fā)組分不高。只有使用后或污染/降解了才會(huì)存在其他物質(zhì)含量高的情形。由表3中譜圖可知,正常機(jī)油譜圖與1#、2#、4#和6#樣品的譜圖的主峰對(duì)應(yīng)物質(zhì)均為烷烴油。
FTIR掃描后接著對(duì)樣品分離后進(jìn)行全成分定量分析,檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)如表4所示,即1#和2#樣品中烷烴油和脂肪酸酯的含量分別為74.1%和75.9%,揮發(fā)性烷烴油和聚硅氧烷含量分別為22.4%和20.7%;4#和6#樣品中烷烴油和脂肪酸酯含量分別為26%和28.2%,揮發(fā)性烷烴油和聚硅氧烷含量分別為73.5%和71.6%;7#樣品中烷烴油和脂肪酸酯含量為33.5%,揮發(fā)性烷烴油和聚硅氧烷未檢出;3#和5#樣品中,上述四類(lèi)物質(zhì)均未檢出。由以上數(shù)據(jù)可知1#、2#、4#和6#樣品的主要成分為烷烴油。
4.2 危險(xiǎn)廢物鑒別(易燃性鑒別)
本次鑒定樣品為液體/液體混合物,依據(jù)3.3中表2的GB 5085.4-2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 易燃性鑒別》和GB/T 261—2021《閃點(diǎn)的測(cè)定 賓斯基-馬丁閉口杯法》進(jìn)行易燃性鑒別。標(biāo)準(zhǔn)限值為固體廢物的閃點(diǎn)溫度(液態(tài))低于60℃,各樣品的閃點(diǎn)溫度檢測(cè)結(jié)果如表5所示。
5 結(jié) 論
5.1 固體廢物鑒別結(jié)果
本次鑒定涉及的廢礦物油來(lái)源尚不明確,依據(jù)GB 34330-2017《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 通則》,第一步判定本次鑒定涉及的罐桶中的疑似廢礦物油為固體廢物。由于在《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》中未找到對(duì)應(yīng)的物質(zhì),進(jìn)入第二步。第二步分別采用成分分析法和根據(jù)危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)兩種方式進(jìn)行檢測(cè),以判斷是否屬于危險(xiǎn)廢物。
5.2 危險(xiǎn)廢物鑒別結(jié)果
5.2.1 成分分析法
根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)勘察,油狀原料經(jīng)排列罐處理后,生成的產(chǎn)品進(jìn)入成品過(guò)濾罐,殘余物質(zhì)從排列罐底部排入油槽。
根據(jù)樣品顏色性狀和FTIR譜圖,與正常機(jī)油成分相比,4#樣品呈淺黃色,未見(jiàn)明顯酯類(lèi)物質(zhì)出峰,可判斷其基本為烷烴類(lèi)物質(zhì),且置于成品過(guò)濾罐,可能為廢機(jī)油經(jīng)處理后的目標(biāo)產(chǎn)物;6#樣品采集于油桶中,成分和外觀與4#樣品相似,可能為包裝后外售的產(chǎn)品。
3#樣品采集于排列罐中,成分與1#樣品、2#樣品不一致。苯酯類(lèi)物質(zhì)出峰較多,烷烴類(lèi)物質(zhì)含量極少,和油槽中5#樣品成分較為相似。因此推斷3#樣品可能為處理后殘余物質(zhì),經(jīng)排口排入油槽。
7#樣品譜圖成分與5#樣品較為相似,主要為酸類(lèi)物質(zhì)出峰,其余為溶劑出峰,烷烴油類(lèi)物質(zhì)含量較少,但多于3#樣品和5#樣品,置于油桶中,不確定是否為原料油或經(jīng)處置后的殘余物質(zhì)。
與正常機(jī)油相比,1#樣品、2#樣品雜質(zhì)多于正常機(jī)油,且呈深褐色,置于排列罐中,可能為廢機(jī)油原料;將6#樣品和3#樣品成分種類(lèi)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)疊加,可基本還原1#樣品、2#樣品譜圖,現(xiàn)場(chǎng)采集樣品的檢測(cè)分析結(jié)果與現(xiàn)場(chǎng)勘察結(jié)果基本吻合,可判定所采集的樣品均為廢礦物油及其處置目標(biāo)產(chǎn)物和殘余物質(zhì)。
根據(jù)上述全成分定量深度剖析結(jié)果,結(jié)合《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》,本次鑒定對(duì)象可確定為HW08廢礦物油與含礦物油廢物。
5.2.2 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)法
同時(shí)對(duì)樣品采用3.3中表2的GB/T 261—2021《閃點(diǎn)的測(cè)定 賓斯基-馬丁閉口杯法》進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表6。樣品份樣數(shù)為7,結(jié)果超標(biāo)份樣數(shù)為5,對(duì)照GB 5085.4-2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 易燃性鑒別》標(biāo)準(zhǔn)限值(超標(biāo)分樣數(shù)下限為2),馬丁閉口杯法超標(biāo)份樣數(shù)超過(guò)超標(biāo)份樣數(shù)下限,呈易燃性危險(xiǎn)特性。
在本案例中,通過(guò)兩種獨(dú)立的技術(shù)路線所得出的結(jié)論是一致的:成分分析法證實(shí)了樣品為廢機(jī)油,通過(guò)對(duì)照《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》,判定樣品屬于危險(xiǎn)廢物。同時(shí),基于樣品的物理和化學(xué)特性,選擇了易燃性作為其特征性指標(biāo)進(jìn)行檢測(cè);檢測(cè)結(jié)果顯示,樣品具有易燃性這一危險(xiǎn)特性,屬于危險(xiǎn)廢物。這一綜合分析不僅加強(qiáng)了鑒定結(jié)果的可靠性,也為危險(xiǎn)廢物的管理和處置提供了科學(xué)依據(jù)。
6 結(jié) 語(yǔ)
在本案例的鑒定過(guò)程中,鑒于樣品可能具有的兩種危險(xiǎn)特性之一——“毒性”,其檢測(cè)方法耗時(shí)較長(zhǎng),通常超過(guò)兩周,本文選擇了更為快速的鑒定方法?;趯?duì)樣品的初步分析,將“易燃性”作為關(guān)鍵指標(biāo),以期快速獲得鑒定結(jié)果。此外,為了全面確認(rèn)樣品的化學(xué)性質(zhì),采用了全成分分析方法,從另一角度獨(dú)立進(jìn)行判斷。兩種不同的鑒定思路得出了一致的結(jié)論,確保了鑒定結(jié)果的準(zhǔn)確性和科學(xué)性。
在環(huán)境污染的應(yīng)急處置中,對(duì)鑒定結(jié)果的時(shí)效性有著迫切的需求。通過(guò)成分分析方法,能夠迅速確定污染物的種類(lèi)和危險(xiǎn)特性,從而制定出切實(shí)可行的處置方案,為及時(shí)有效地處理污染爭(zhēng)取了寶貴時(shí)間。這種方法不僅提升了鑒定工作的效率,同時(shí)也確保了結(jié)果的精確性,屬于在環(huán)境污染應(yīng)急處置對(duì)時(shí)效性要求較高時(shí)的優(yōu)選策略。
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作者簡(jiǎn)介
戴煦,博士,高級(jí)工程師,研究方向?yàn)槲⒘课镒C司法鑒定、環(huán)境損害司法鑒定。
曹琰,本科,高級(jí)工程師,研究方向?yàn)槲⒘课镒C司法鑒定、環(huán)境損害司法鑒定。
鐘婷,碩士,工程師,研究方向?yàn)槲⒘课镒C司法鑒定、環(huán)境損害司法鑒定。
陳桂淋,通信作者,博士,高級(jí)工程師,研究方向?yàn)槲⒘课镒C司法鑒定、環(huán)境損害司法鑒定。
(責(zé)任編輯:袁文靜)
中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化2024年23期