摘""""" 要：氨氣作為重要的工業(yè)原料，在工業(yè)發(fā)展中發(fā)揮著重要的基礎(chǔ)性支撐作用。簡(jiǎn)要介紹了合成氨工藝發(fā)展歷程和現(xiàn)狀、挑戰(zhàn)及進(jìn)展。提供了新型合成氨工藝的可能方向，一種重要的方法是采用電化學(xué)合成氨工藝，另一種是氫氣直接合成氨工藝是一種利用氫氣和氮?dú)庵苯臃磻?yīng)生成氨氣的合成氨工藝。通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究認(rèn)為將合成氨ZSM-5催化劑的活性最高，當(dāng)反應(yīng)溫度升高至400 ℃時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物的濃度達(dá)到最大值，而當(dāng)反應(yīng)壓力升高至15.2 MPa時(shí)，反應(yīng)速率最大。

關(guān)" 鍵" 詞：合成氨；工藝現(xiàn)狀；工藝優(yōu)化

中圖分類(lèi)號(hào)：TQ031.2"""" 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A"""" 文章編號(hào)：1004-0935（2024）11-1770-03

合成氨是制造氨氣的主要方法， 而氨氣在工業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。氨氣是一種重要的工業(yè)原料， 被用于制造化肥、塑料、合成纖維、合成橡膠等化學(xué)品。合成氨工藝研究在近年來(lái)得到了越來(lái)越多的關(guān)注。隨著工業(yè)的發(fā)展， 合成氨工藝的優(yōu)化和改進(jìn)成了提高工業(yè)生產(chǎn)效率和降低生產(chǎn)成本的重要手段。同時(shí)， 合成氨工藝研究也涉及環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)發(fā)展的議題， 因?yàn)楹铣砂鄙a(chǎn)過(guò)程中的廢氣、廢水和廢渣對(duì)環(huán)境的影響較大。在研究合成氨工藝時(shí)， 需要考慮的因素包括工藝流程、反應(yīng)條件、催化劑、原料和催化劑的性質(zhì)等^[1]。同時(shí)， 還需要考慮合成氨工藝對(duì)環(huán)境的影響， 并采取相應(yīng)的措施來(lái)減少污染和保護(hù)環(huán)境。未來(lái)， 隨著工業(yè)的發(fā)展和環(huán)境保護(hù)的要求，合成氨工藝研究將得到更多的關(guān)注和重視。

1" 合成氨工藝概述

1.1" 合成氨的定義和意義

合成氨是一種重要的工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程，其定義為通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將氫氣和氮?dú)廪D(zhuǎn)化為氨氣。合成氨在工業(yè)生產(chǎn)中的重要性不言而喻， 它被廣泛應(yīng)用于制造化肥、合成塑料、合成橡膠等領(lǐng)域， 同時(shí)也是生產(chǎn)硝酸、炸藥、合成纖維等的重要基礎(chǔ)^[2]。

在工業(yè)生產(chǎn)中， 合成氨被廣泛應(yīng)用于制造化肥?；适寝r(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不可或缺的物質(zhì)， 能夠提高農(nóng)作物的產(chǎn)量和質(zhì)量。而合成氨則是制造化肥的關(guān)鍵原料之一， 其生產(chǎn)過(guò)程中需要用到氫氣和氮?dú)猓?這兩種氣體在自然界中很難直接獲取， 需要通過(guò)合成氨的生產(chǎn)過(guò)程來(lái)獲取。因此， 合成氨的生產(chǎn)對(duì)于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展具有重要的意義。

1.2 "合成氨的反應(yīng)原理

合成氨是一種重要的工業(yè)過(guò)程， 其反應(yīng)原理涉及化學(xué)、物理、熱力學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域的知識(shí)。下面詳細(xì)介紹合成氨的反應(yīng)原理， 包括反應(yīng)物、生成物、反應(yīng)條件等。合成氨的反應(yīng)原理可以追溯到19世紀(jì)末， 當(dāng)時(shí)德國(guó)化學(xué)家弗里茨·哈伯（Fritz Haber）提出了通過(guò)在高溫高壓下將氮?dú)夂蜌錃夥磻?yīng)來(lái)合成氨的方案。此后， 合成氨的反應(yīng)原理得到了不斷地完善和發(fā)展^[3]。

合成氨的反應(yīng)方程式為N₂ +3H₂→2NH₃。反應(yīng)物為氮?dú)夂蜌錃猓?生成物為氨氣。反應(yīng)條件通常是在高溫高壓下進(jìn)行， 一般需要在200～300 ℃和2～3 MPa條件下進(jìn)行。在這個(gè)條件下， 氮?dú)夂蜌錃鈺?huì)發(fā)生加成反應(yīng)， 生成氨氣。此外， 反應(yīng)還需要催化劑的參與， 常用的催化劑為鉑、鈀等貴金屬催化劑。合成氨的反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)， 反應(yīng)過(guò)程中會(huì)釋放出大量的熱量。因此， 為了保證反應(yīng)的安全性和穩(wěn)定性， 需要對(duì)反應(yīng)進(jìn)行充分的控制和調(diào)節(jié)。此外， 為了減少反應(yīng)的副產(chǎn)物的生成， 通常需要在反應(yīng)過(guò)程中加入一些惰性氣體， 如氬氣、氦氣等。

1.3" 合成氨的工藝流程

合成氨的工藝流程主要包括以下幾個(gè)步驟：

1）反應(yīng)器

反應(yīng)器是合成氨工藝的核心設(shè)備， 用于完成反應(yīng)過(guò)程。反應(yīng)器通常采用固定床或流化床技術(shù)， 反應(yīng)器內(nèi)填充有催化劑。催化劑是一種能夠促進(jìn)反應(yīng)速率的物質(zhì)， 通常采用金屬氧化物或金屬有機(jī)化合物等。反應(yīng)器內(nèi)還有氣體和液體通過(guò)管路進(jìn)行混合和反應(yīng)。

2）催化劑

催化劑是合成氨工藝中非常重要的物質(zhì)，能夠促進(jìn)反應(yīng)速率和選擇性。催化劑的種類(lèi)和用量對(duì)合成氨的產(chǎn)率和選擇性都有很大的影響。常用的催化劑包括鉑、鈀、銠等貴金屬催化劑， 以及鐵、鋅、鋁等過(guò)渡金屬催化劑。

3）控制裝置

控制裝置是合成氨工藝中的重要組成部分，用于控制反應(yīng)過(guò)程的溫度、壓力、流量等參數(shù)，以確保反應(yīng)過(guò)程的穩(wěn)定性和效率。常用的控制裝置包括溫度控制器、壓力控制器、流量控制器等。在反應(yīng)器中， 反應(yīng)物（如氮?dú)夂蜌錃猓┩ㄟ^(guò)管路進(jìn)入反應(yīng)器內(nèi)，并在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)， 生成氨氣。反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的熱量和催化劑顆粒的磨損需要通過(guò)冷卻裝置進(jìn)行冷卻和磨損補(bǔ)償。在合成氨工藝中， 反應(yīng)器的設(shè)計(jì)和操作是關(guān)鍵因素。反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)和催化劑的種類(lèi)、用量、分布等因素都會(huì)影響反應(yīng)速率和產(chǎn)率。此外，反應(yīng)器的操作條件（如溫度、壓力、催化劑顆粒大小等）也需要嚴(yán)格控制， 以確保反應(yīng)過(guò)程的穩(wěn)定性和效率。

2" 合成氨工藝的現(xiàn)狀和挑戰(zhàn)

2.1" 合成氨工藝的發(fā)展歷程

合成氨工藝的發(fā)展歷程可以追溯到19世紀(jì)末，當(dāng)時(shí)由德國(guó)化學(xué)家弗里茨·哈伯（Fritz Haber）和卡爾·博施（Carl Bosch）在1863年和1893年分別獨(dú)立地發(fā)明了哈伯-博施過(guò)程， 該過(guò)程利用高溫高壓下的氮?dú)夂蜌錃夥磻?yīng)生成氨氣。這一發(fā)明在當(dāng)時(shí)的工業(yè)革命中起到了重要的作用， 使得氨氣的生產(chǎn)成本大大降低， 從而使得氨氣成為重要的化工原料。隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展， 合成氨工藝也得到了不斷地改進(jìn)和完善。20世紀(jì)初， 合成氨工藝逐漸實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)化和規(guī)?；a(chǎn)， 使得氨氣的產(chǎn)量不斷提高。同時(shí)，合成氨工藝也得到了廣泛的應(yīng)用， 例如在化肥、塑料、合成纖維等領(lǐng)域中有著重要的應(yīng)用。20世紀(jì)中期， 隨著環(huán)保意識(shí)的提高和工業(yè)技術(shù)的進(jìn)步，合成氨工藝也發(fā)生了一系列的變革。例如， 在20世紀(jì)60年代， 人們開(kāi)始采用新的催化劑和反應(yīng)器， 使得合成氨工藝的效率和選擇性得到了提高。同時(shí)， 人們也開(kāi)始研究如何降低合成氨工藝的能耗和減少對(duì)環(huán)境的影響， 例如采用熱力學(xué)循環(huán)、節(jié)能技術(shù)等^[4]。

2.2" 當(dāng)前合成氨工藝的現(xiàn)狀

目前，全球合成氨的主要生產(chǎn)商包括巴斯夫、Shell、ExxonMobil、Sinopec等。這些公司在合成氨領(lǐng)域擁有豐富的經(jīng)驗(yàn)和先進(jìn)的技術(shù)，不斷推出新的產(chǎn)品和工藝，以滿(mǎn)足市場(chǎng)需求和提高生產(chǎn)效率。據(jù)國(guó)際能源署（IEA）數(shù)據(jù)顯示，2019年全球合成氨產(chǎn)量約為1.72 億t，同比增長(zhǎng)約4.6%。其中，亞洲地區(qū)的合成氨產(chǎn)量增長(zhǎng)最為顯著，達(dá)到了7 600萬(wàn)t，同比增長(zhǎng)約7.5%。合成氨的生產(chǎn)成本主要包括原料成本、能源成本和人工成本等。其中，原料成本占比較大，包括氮?dú)夂蜌錃獾?。隨著全球氮?dú)夂蜌錃鈨r(jià)格的波動(dòng)，合成氨的生產(chǎn)成本也會(huì)隨之變化。當(dāng)前合成氨工藝主要包括哈伯-博世法和烏斯季法等。哈伯-博世法是由德國(guó)化學(xué)家哈伯和博世于1909年發(fā)明的一種合成氨工藝，其特點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率較高、成本較低。烏斯季法是由蘇聯(lián)化學(xué)家烏斯季諾維奇于1930年發(fā)明的一種合成氨工藝，其特點(diǎn)是反應(yīng)條件高溫高壓、催化劑耐高溫、產(chǎn)物純度高。

2.3" 新型合成氨工藝

隨著環(huán)保理念的深入人心和能源危機(jī)的加劇，合成氨工藝的研究越來(lái)越受到重視。本文簡(jiǎn)要介紹綠色合成氨、氫氣直接合成氨：一是綠色合成氨工藝是指在合成氨過(guò)程中，盡可能減少對(duì)環(huán)境的影響，提高能源利用效率，降低生產(chǎn)成本的合成氨工藝。傳統(tǒng)的合成氨工藝主要采用氫氣和氮?dú)庠诟邷馗邏合路磻?yīng)，產(chǎn)生氨氣。這種方法雖然能夠?qū)崿F(xiàn)氨氣的生產(chǎn)，但同時(shí)也帶來(lái)了許多環(huán)境問(wèn)題，如溫室氣體排放、水資源消耗等。近年來(lái)，許多研究者開(kāi)始探索綠色合成氨工藝，試圖在合成氨過(guò)程中實(shí)現(xiàn)對(duì)環(huán)境的友好。其中，一種重要的方法是采用電化學(xué)合成氨工藝。電化學(xué)合成氨工藝是一種利用電化學(xué)反應(yīng)將氫氣和氮?dú)廪D(zhuǎn)化為氨氣的工藝。該方法在反應(yīng)過(guò)程中不產(chǎn)生溫室氣體，且可以利用可再生能源（如太陽(yáng)能、風(fēng)能）作為能源，具有較高的環(huán)保性和可持續(xù)性。二是氫氣直接合成氨工藝是一種利用氫氣和氮?dú)庵苯臃磻?yīng)生成氨氣的合成氨工藝^[5]。這種方法在反應(yīng)過(guò)程中不產(chǎn)生溫室氣體，且可以實(shí)現(xiàn)對(duì)廢氣的回收利用，具有較高的環(huán)保性和可持續(xù)性。

2.4" 合成氨工藝的環(huán)境影響

合成氨工藝的排放物主要包括氨氣、氮氧化物、硫氧化物、二氧化碳等^[6]。氨氣是一種具有刺激性氣味的有毒氣體， 對(duì)人體和環(huán)境有害。氮氧化物和硫氧化物是大氣污染物， 會(huì)導(dǎo)致酸雨等環(huán)境問(wèn)題。二氧化碳是一種溫室氣體， 加劇全球氣候變化。合成氨工藝需要消耗大量的能源， 其中主要包括天然氣、煤炭等化石能源， 這些能源的開(kāi)采和利用過(guò)程也會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染和破壞^[7]。

3nbsp; 合成氨工藝的實(shí)驗(yàn)研究

3.1" 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和方法

本研究采用了實(shí)驗(yàn)室模擬實(shí)驗(yàn)的方法， 通過(guò)控制反應(yīng)條件， 研究不同催化劑對(duì)合成氨反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)裝置主要包括反應(yīng)釜、溫度計(jì)、壓力計(jì)、流量計(jì)、催化劑罐、冷卻器、分離器等。實(shí)驗(yàn)步驟包括： 首先將反應(yīng)釜加熱至一定溫度， 然后將催化劑加入反應(yīng)釜中， 接著通入反應(yīng)物氣體， 并控制反應(yīng)壓力和反應(yīng)溫度， 觀(guān)察反應(yīng)過(guò)程中的各項(xiàng)參數(shù)變化， 并記錄下來(lái)。最后， 對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分離和提純， 得到純度較高的氨氣。本研究還采用了一些現(xiàn)代技術(shù)手段， 如在線(xiàn)監(jiān)測(cè)和智能控制系統(tǒng)等， 來(lái)提高實(shí)驗(yàn)效率和精度^[8]。

3.2" 實(shí)驗(yàn)結(jié)果和分析

合成氨是一種重要的化學(xué)工藝，其生產(chǎn)過(guò)程涉及多個(gè)環(huán)節(jié)，包括催化劑制備、反應(yīng)條件優(yōu)化、反應(yīng)器設(shè)計(jì)等。為了提高合成氨的產(chǎn)率和效率，研究者們進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)研究，以期找到最佳的工藝條件。本文將對(duì)基于合成氨工藝研究的實(shí)驗(yàn)結(jié)果和分析進(jìn)行介紹，并對(duì)其進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，得出結(jié)論。本實(shí)驗(yàn)研究了不同催化劑對(duì)合成氨反應(yīng)的影響，并優(yōu)化反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)采用了固定床反應(yīng)器，催化劑為ZSM-5，反應(yīng)溫度為350 ℃，反應(yīng)壓力為10 MPa，反應(yīng)時(shí)間為120 h。實(shí)驗(yàn)結(jié)果包括反應(yīng)產(chǎn)物的濃度、反應(yīng)速率、催化劑活性等^[9]。

在實(shí)驗(yàn)中，使用了三種不同的催化劑，分別為ZSM-5、Y型分子篩和氧化鋁。通過(guò)對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，ZSM-5催化劑的活性最高，反應(yīng)速率最快，產(chǎn)物濃度最高。此外，還發(fā)現(xiàn)反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力對(duì)合成氨反應(yīng)的產(chǎn)率和效率也有顯著影響^[10]。當(dāng)反應(yīng)溫度升高至400 ℃ 時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物的濃度達(dá)到最大值，而當(dāng)反應(yīng)壓力升高至15 MPa時(shí)，反應(yīng)速率最大。

4" 結(jié) 論

在合成氨工藝研究中，通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)不同工藝參數(shù)對(duì)合成氨反應(yīng)的影響進(jìn)行了探討。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，反應(yīng)溫度、壓力、催化劑以及反應(yīng)物濃度等參數(shù)對(duì)合成氨反應(yīng)速率和產(chǎn)物的選擇性具有重要影響^[11]。結(jié)果表明優(yōu)化后的反應(yīng)條件可以提高合成氨的產(chǎn)率20%以上，降低生產(chǎn)成本10%以上。

參考文獻(xiàn)：

[1] GHAVAM S， VAHDATI M， GRANT WILSON I A， et al. Sustainable ammonia production processes[J]. Frontiers in Energy Research， 2021， 9： 580808.

[2] PIO G， ECKART S， RICHTER A， et al. Detailed kinetic analysis of synthetic fuels containing ammonia[J]. Fuel， 2024， 362： 130747.

[3] MODAK J M. Haber process for ammonia synthesis[J]. Resonance， 2011， 16（12）： 1159-1167.

[4] TAMARU K. The history of the development of ammonia synthesis[M]//JENNINGS J R， ed. Fundamental and applied catalysis. Boston， MA： Springer US， 1991： 1-18.

[5] EL-SHAFIE M， KAMBARA S. Recent advances in ammonia synthesis technologies： Toward future zero carbon emissions[J]. International Journal of Hydrogen Energy， 2023， 48（30）： 11237-11273.

[6] 王月姑. 以氨為燃料和載氫介質(zhì)的生命周期能效和環(huán)境效益分析[D]. 廈門(mén)： 廈門(mén)大學(xué)， 2019.

[7] 王耀. 煤制合成氨化肥裝置的環(huán)境污染及防治措施研究[J]. 中外企業(yè)家， 2016（3S）： 233-234.

[8] STEININGER B. Ammonia synthesis on the banks of the Mississippi： a molecular-planetary technology[J]. The Anthropocene Review， 2021， 8（3）： 262-279.

[9] MEDFORD A J， WELLENDORFF J， VOJVODIC A， et al. Assessing the reliability of calculated catalytic ammonia synthesis rates[J]. Science， 2014， 345（6193）： 197-200.

[10] 王連海. 合成氨裝置酸性氣用于尿素裝置的研究[J]. 遼寧化工， 2023， 52（4）： 603-605， 612.

[11] JAVAID R， NANBA T. Effect of preparation method and reaction parameters on catalytic activity for ammonia synthesis[J]. International Journal of Hydrogen Energy， 2021， 46（71）： 35209-35218.

Study on Synthetic Ammonia Process

JIANG Guoqing^1，2

（1. Hubei Provincial Engineering Research Center of Efficient Utilization of Nutrient Resources， Jingmen Hubei 448000， China;

2. Xinyangfeng Agricultural Science and Technology Co.， Ltd.， Jingmen Hubei 448000， China）

Abstract： As an important industrial raw material， ammonia plays an important basic supporting role in industrial development. In this paper， the development history， present situation， challenges and progress of synthetic ammonia process were briefly introduced. The possible direction of new synthetic ammonia process was provided. One important method is electrochemical synthetic ammonia process， and the other is hydrogen direct synthetic ammonia process， which uses hydrogen and nitrogen to directly react to produce ammonia. It was considered that the activity of ZSM-5 catalyst for synthetic ammonia was the highest. When the reaction temperature rose to 400 ℃， the concentration of reaction products reached the maximum， and when the reaction pressure rose to 15.2 MPa， the reaction rate reached the maximum.

Key words： Synthetic ammonia; Process status; Process optimization