摘 要：本文建立氣相色譜法同時測定代用茶中4種有機(jī)氯及擬除蟲菊酯殘留量的方法。代用茶試樣經(jīng)乙腈提取，過濾后用飽和氯化鈉溶液萃取，弗羅里矽柱凈化，氮吹濃縮，利用氣相色譜儀-電子捕獲檢測器進(jìn)行測定。結(jié)果表明，10種農(nóng)藥組分的色譜分離效果較好，在各自線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，檢出限為0.000 1～0.002 0 mg·kg-1，平均加標(biāo)回收率在90.3%～99.8%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.38%～4.95%。該方法準(zhǔn)確快速、回收率高，適用于代用茶中4種有機(jī)氯及擬除蟲菊酯殘留量的檢測。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法；代用茶；有機(jī)氯；擬除蟲菊酯

Simultaneous Determination of Four Organochlorine and Pyrethroid Residues in Substitute Tea by Gas Chromatography

LIN Jiahui

（Shenzhen Academy of Metrology amp; Quality Inspection， Shenzhen 518000， China）

Abstract： A method for the simultaneous determination of four organochlorine and pyrethroid residues in substitute tea by gas chromatography was established. Substitute tea samples were extracted by acetonitrile， filtered， extracted with saturated sodium chloride solution， purified by florisil column， concentrated by nitrogen blowing， and determined by gas chromatography-electron capture detector. The results showed that the chromatographic separation effect of 10 pesticide components was good， and the linear relationship was good in their respective linear ranges. The detection limit was from 0.000 1 mg·kg-1 to 0.002 0 mg·kg-1， the recovery rate was from 90.3% to 99.8%， and the relative standard deviation was from 1.38% to 4.95%. The method is accurate， rapid and has high recovery rate， and is suitable for the determination of four kinds of organochlorine and pyrethroid residues in substitute tea.

Keywords： gas chromatography; substitutional tea; organochlorine; pyrethroid

代用茶是使用非茶樹植物的芽葉、花、果實(shí)等，按照茶葉加工工藝生產(chǎn)的新型茶飲，其產(chǎn)品風(fēng)味多樣化，且兼具食藥價值和保健功能[1]。隨著代用茶產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展，其隱藏的質(zhì)量問題也逐漸暴露。目前，在市場上代用茶經(jīng)常出現(xiàn)的質(zhì)量問題中，由先天種植原因造成的農(nóng)藥殘留問題較為常見[2]。因此，建立一種準(zhǔn)確、快速的代用茶中多種農(nóng)藥殘留的檢測方法十分必要?！洞貌琛罚℅H/T 1091—2014）[3]中要求，六六六等11種農(nóng)藥殘留按《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761—2008）[4]規(guī)定的方法測定，而4種六六六異構(gòu)體（α-666、β-666、γ-666、δ-666）、三氯殺螨醇、4種滴滴涕衍生物（p，p’-DDE、p，p’-DDD、o，p’-DDT、p，p’-DDT）、氰戊菊酯等有機(jī)氯及擬除蟲菊酯農(nóng)藥的10種組分屬于不同的組別，需要分組進(jìn)行測定，測定效率較低?；诖?，本文擬建立一種氣相色譜法同時測定代用茶中六六六、滴滴涕、三氯殺螨醇、氰戊菊酯4種有機(jī)氯及擬除蟲菊酯殘留量的分析方法，以實(shí)現(xiàn)多種農(nóng)藥殘留的同時檢測，為測定代用茶中農(nóng)藥殘留提供一定參考。

1 材料與方法

1.1 材料、儀器及試劑

代用茶，市售。

TRACE 1310氣相色譜儀（配備ECD檢測器），美國賽默飛世爾公司；GL2202-1SCN分析天平（精度為0.01 g），德國賽多利斯公司；Multi Reax多管旋渦振蕩器，德國海道爾夫公司；ASE-12固相萃取裝置，天津奧特賽恩斯儀器有限公司。

8種有機(jī)氯農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW（E） 082869]、三氯殺螨醇標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW（E）081465]、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW（E）081470]，濃度均為100 μg·mL-1，北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)公司；乙腈、丙酮、正己烷，均為色譜純，德國默克公司。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制

根據(jù)4種六六六異構(gòu)體、三氯殺螨醇、4種滴滴涕衍生物與氰戊菊酯在氣相色譜儀上的響應(yīng)值，采用逐漸稀釋法，使用正己烷稀釋配制含10種有機(jī)氯與擬除蟲菊酯組分的混合標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液中各農(nóng)殘組分濃度見表1。

1.3 試樣處理過程

稱取5 g（精確至0.01 g）經(jīng)粉碎、混勻的代用茶試樣于100 mL具塞比色管中，加入20.0 mL超純水、50.0 mL乙腈，置于多管旋渦振蕩器上以1 000 r·min-1提取30 min，過濾至裝有7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，加塞后振搖1 min，靜置1 h等待分層。

準(zhǔn)確移取分層后的10.0 mL上層溶液于100 mL燒杯中，置于80 ℃水浴鍋恒溫水浴鍋上蒸發(fā)至近干，加入2.0 mL正己烷溶解，待凈化。

將弗羅里矽柱裝在固相萃取裝置上，依次加入

5.0 mL丙酮+正己烷混合液（1∶9，V/V）、5.0 mL

正己烷淋洗，當(dāng)淋洗液接近小柱吸附層時，倒入待凈化試液，用10 mL比色管接收洗脫液，繼續(xù)用

10.0 mL丙酮+正己烷混合液分兩次沖洗燒杯后淋洗小柱，淋洗液并入比色管中。將比色管置于45 ℃的水浴氮吹儀上，緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)猓舭l(fā)至近干，用正己烷定容至5.0 mL，渦旋混勻后待測。

1.4 氣相色譜條件

色譜柱：TG-5MS毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度：280 ℃；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10∶1；進(jìn)樣體積：1 μL；載氣：高純氮，流速：1.0 mL·min-1；柱箱升溫程序：在90 ℃保持1 min，以40 ℃·min-1升至170 ℃，以3 ℃·min-1升至230 ℃保持17 min，以40 ℃·min-1升至300 ℃保持3 min；檢測器溫度：300 ℃；尾吹（高純氮）流速：15 mL·min-1。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜分離分析

將配制的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液上機(jī)分析，45 min內(nèi)能完成α-666、β-666、γ-666、δ-666、三氯殺螨醇、p，p’-DDE、p，p’-DDD、o，p’-DDT、p，p’-DDT和氰戊菊酯10種農(nóng)藥組分的色譜分析，得到圖譜如圖1所示。由圖1可知，10種農(nóng)藥組分能較好地分離，色譜峰尖銳對稱，且正己烷中的溶劑峰也未對目標(biāo)組分色譜峰產(chǎn)生干擾，表明氣相色譜法可用于代用茶中農(nóng)藥殘留的定性定量分析。

2.2 方法的線性關(guān)系及檢出限

以配制的10種農(nóng)藥組分的混合標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液中各個點(diǎn)的質(zhì)量濃度（X）為橫坐標(biāo)，以各農(nóng)藥組分的色譜峰面積（Y）為縱坐標(biāo)，由儀器配備的Chromeleon? 變色龍7色譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。結(jié)果顯示，10種農(nóng)藥組分在各自濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.999。

稱取5.00 g代用茶空白試樣，添加10種農(nóng)藥組分的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（4種六六六異構(gòu)體0.010 μg·mL-1、三氯殺螨醇0.025 μg·mL-1、4種滴滴涕衍生物0.010 μg·mL-1、氰戊菊酯0.10 μg·mL-1），按照1.3項(xiàng)試樣處理過程進(jìn)行提取、凈化，在1.4項(xiàng)氣相色譜條件下上機(jī)測定，以信噪比（S/N）≥3對應(yīng)的濃度作為方法的檢出限。結(jié)果表明，方法檢出限在0.000 1～0.002 0 mg·kg-1，滿足NY/T 761—2008的要求。方法的線性方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限結(jié)果如表2所示。

2.3 方法的回收率與精密度

稱取18份代用茶空白試樣，分為3組，結(jié)合10種農(nóng)藥組分的線性范圍與GH/T 1091—2014中的衛(wèi)生指標(biāo)規(guī)定，添加低、中、高3種濃度水平的10種農(nóng)藥組分的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用本研究中試驗(yàn)處理與儀器條件測定，計(jì)算加標(biāo)回收率與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表3。結(jié)果表明，10種農(nóng)藥組分加標(biāo)的平均回收率在90.3%～99.8%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.38%～4.95%，滿足《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》（GB/T 27404—2008）[5]的要求。

3 結(jié)論

本文建立了一種氣相色譜法同時測定代用茶中4種有機(jī)氯及擬除蟲菊酯殘留量的方法。結(jié)果表明，10種農(nóng)藥組分的色譜分離效果較好，線性關(guān)系、檢出限、精密度與加標(biāo)回收率均符合NY/T 761—2008與GB/T 27404—2008中的規(guī)定，適用于代用茶中六六六、滴滴涕、三氯殺螨醇與氰戊菊酯4種有機(jī)氯及擬除蟲菊酯殘留量的分析檢測。

參考文獻(xiàn)

[1]孫榕徽，秦王念，李明金，等.代用茶發(fā)展新茶飲的探討[J].中國茶葉加工，2024（3）：27-30.

[2]張居舟，許玲，姚彥如.你了解代用茶嗎？[J].中國食品安全，2023（1）：137-138.

[3]中華全國供銷合作總社.代用茶：GH/T 1091—2014[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[4]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定：

NY/T 761—2008[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2008.

[5]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測：GB/T 27404—2008[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.