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        “毒土地”里的萘和苯并芘

        2024-10-08 00:00:00馮大誠(chéng)
        百科知識(shí) 2024年18期

        2023年11月,一樁發(fā)生在上海,因土地污染而引起的標(biāo)的超過(guò)100億元人民幣的官司引起了眾人的關(guān)注,“毒土地”一詞也因此成為“熱搜”。從媒體披露的情況看,這塊所謂“毒土地”的超標(biāo)污染物主要是萘和苯并芘。那么,什么是萘和苯并芘?它們從何而來(lái)?對(duì)人體健康到底有什么危害呢?

        萘和苯并芘從何而來(lái)

        碳是自然界中分布很廣的元素之一,雖然碳在地殼中的含量并不大(只占地殼質(zhì)量的約0.02%),卻是構(gòu)成生物體最主要的元素,這與它的原子結(jié)構(gòu)有關(guān)。碳原子核內(nèi)有6個(gè)質(zhì)子,核外有6個(gè)電子。6個(gè)電子中的2個(gè)是內(nèi)層電子,不參與化學(xué)反應(yīng);另4個(gè)是價(jià)電子,可以與其他原子形成4個(gè)化學(xué)鍵。碳原子能夠與氫、氧、氮、磷、硫等形成穩(wěn)定、強(qiáng)度中等而形式多樣的共價(jià)鍵,這也是碳能夠形成結(jié)構(gòu)復(fù)雜、種類繁多的有機(jī)化合物和生物物質(zhì)的基礎(chǔ)。

        根據(jù)成鍵兩原子間共用電子的對(duì)數(shù),可以將共價(jià)鍵分為單鍵、雙鍵和三鍵。兩原子間共用一對(duì)電子的共價(jià)鍵稱為單鍵,如C—C、C—O、C—H;兩原子間共用兩對(duì)電子的共價(jià)鍵稱為雙鍵,如C=C、C=O;兩原子間共用三對(duì)電子的共價(jià)鍵稱為三鍵,如C≡C、C≡N。以甲烷、乙烯、乙烷為例:天然氣的主要成分是甲烷(分子式CH4),甲烷分子的構(gòu)型為四面體型,分子中1個(gè)碳原子與4個(gè)氫原子形成4個(gè)C—H單鍵;乙烯(分子式C2H4)分子的構(gòu)型為平面型,分子中存在1個(gè)C=C雙鍵,2個(gè)碳原子和4個(gè)氫原子共平面;乙炔(分子式C2H2)分子的構(gòu)型為直線型,分子中存在1個(gè)C≡C三鍵,2個(gè)碳原子和2個(gè)氫原子處于同一條直線上。

        1825年,英國(guó)科學(xué)家M.法拉第首先發(fā)現(xiàn)了苯,他用蒸餾的方法得到一種液體,并將其稱為“氫的重碳化合物”。1834年,德國(guó)科學(xué)家E.米切利希通過(guò)蒸餾苯甲酸和石灰的混合物,得到了與法拉第所制液體相同的一種液體,并將其命名為苯。待有機(jī)化學(xué)中正確的分子概念和原子價(jià)概念建立之后,法國(guó)化學(xué)家C.-F.熱拉爾等人確定了苯的分子式為C6H6。1865年,德國(guó)化學(xué)家F.A.凱庫(kù)勒提出了苯分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式并沿用至今。通過(guò)結(jié)構(gòu)式可知,苯分子是由6個(gè)碳原子構(gòu)成的一個(gè)六元環(huán),每個(gè)碳原子連接1個(gè)氫原子,但苯環(huán)中的碳碳鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨(dú)特的鍵。

        常溫下,苯為無(wú)色的易燃液體,具有強(qiáng)烈的芳香氣味,是一種致癌物質(zhì)。苯能夠起取代反應(yīng)、加成反應(yīng)和氧化反應(yīng),生成的一系列化合物可作為塑料、橡膠、纖維、染料、藥物、去污劑、殺蟲劑等的原料。苯難溶于水,但溶解有機(jī)分子和一些非極性的無(wú)機(jī)分子的能力很強(qiáng),是一種良好的有機(jī)溶劑??梢哉f(shuō),苯是重要的基本有機(jī)化工原料,其產(chǎn)能和生產(chǎn)技術(shù)水平是一個(gè)國(guó)家石油化工發(fā)展水平的標(biāo)志之一。不過(guò)對(duì)于人體健康而言,苯的毒性很大,慢性中毒者會(huì)導(dǎo)致造血功能受損;嚴(yán)重的情況下,急性中毒者會(huì)抽筋,甚至失去知覺。因此各國(guó)對(duì)于苯作為溶劑使用都有嚴(yán)格控制。

        甲烷分子結(jié)構(gòu)式(左上)、乙烯分子結(jié)構(gòu)式(右上)、乙炔分子結(jié)構(gòu)式(下中)
        苯分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式

        含有兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)的芳香族化合物被稱為多環(huán)芳烴,多環(huán)芳烴可分為非稠環(huán)型和稠環(huán)型。其中,兩個(gè)或兩個(gè)以上的苯環(huán)以共用兩個(gè)相鄰碳原子的方式相互稠合而成的化合物被稱為稠環(huán)芳烴。萘(分子式C10H8)就是一種最簡(jiǎn)單的稠環(huán)芳烴,由兩個(gè)苯環(huán)共用一個(gè)相鄰的碳原子而形成。萘為無(wú)色、有光澤、具香樟木氣味的片狀晶體。萘有很大的揮發(fā)性,又有特殊的氣味,所以早期常作為驅(qū)蟲劑、防蛀劑使用。但人體長(zhǎng)期大量接觸萘,可引起頭痛、乏力、惡心、嘔吐等癥狀。更嚴(yán)重的是,萘進(jìn)入人體后會(huì)被緩慢吸收,通過(guò)肝臟分解成多種具有溶血性的代謝物,從而導(dǎo)致溶血性貧血癥?,F(xiàn)在,萘已經(jīng)很少用于生產(chǎn)殺蟲劑了,而主要用于生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐和苯磺酸鹽。其中,鄰苯二甲酸酐應(yīng)用于增塑劑、樹脂合成及藥物中間體,苯磺酸鹽的甲醛縮合物則應(yīng)用于混凝土的減水劑。

        含有四個(gè)苯環(huán)的叫芘(分子式C16H10)。芘為有機(jī)合成原料,可用于制作染料、合成樹脂、工程塑料、殺蟲劑、增塑劑等,對(duì)人體腎臟和肝臟有毒性。含有五個(gè)苯環(huán)的叫苯并芘(分子式C20H12)。苯并芘有多種異構(gòu)體,其中苯并(a)芘是強(qiáng)致癌物,能誘發(fā)肺癌、胃癌、膀胱癌等多種癌癥;還具有致畸性和致突變性,能通過(guò)母體經(jīng)胎盤影響子代,從而引起胚胎畸形、死亡,或幼兒免疫功能下降等。苯并(a)芘為深黃色晶體,最初由煤焦油中分離出來(lái),難溶于水,易溶于各種有機(jī)溶劑。煤、石油、褐煤、頁(yè)巖等燃燒或蒸餾時(shí),都可能產(chǎn)生苯并(a)芘。

        萘、芘、菲、蒽、苯并(a)芘這些稠環(huán)芳烴分子都很穩(wěn)定,在自然狀態(tài)下不易分解,所以有很好的工業(yè)用途。但也正因它們有很好的穩(wěn)定性,所以解離過(guò)程非常緩慢,對(duì)自然環(huán)境的破壞存在長(zhǎng)期性。

        煉焦與稠環(huán)芳烴

        煤焦油和其他化石燃料的加工過(guò)程是稠環(huán)芳烴的最大來(lái)源。以煉焦為例,煉焦是現(xiàn)代鋼鐵工業(yè)的一個(gè)重要環(huán)節(jié),根據(jù)煉焦加熱終溫的不同,煉焦過(guò)程可分為高溫干餾(溫度為900~1100℃)、中溫干餾(溫度為700~900℃)和低溫干餾(溫度為500~700℃)三類,通常所說(shuō)的煉焦指的是高溫干餾。煉焦可產(chǎn)生焦炭、焦?fàn)t煤氣、煤焦油、瀝青等多種副產(chǎn)品。

        在煉焦過(guò)程中,煤炭中的各種化學(xué)鍵多多少少會(huì)發(fā)生斷裂或重新組合,由于煤炭中最多的原子是碳原子,所以化學(xué)鍵斷裂后,人們可以很容易得到焦炭。焦炭最重要的用途是高爐煉鐵,其次用于鑄造與有色金屬冶煉工業(yè),少量用于制取碳化鈣、二硫化碳、元素磷等。

        煉焦過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一些混合氣體,即焦?fàn)t煤氣,如氫氣、二氧化碳、氨氣、乙烯、硫化氫等。焦?fàn)t煤氣的熱值較高,既可作為煉鋼等過(guò)程中的燃料,又可用來(lái)制取甲醇、氫氣,還可作為民用燃?xì)獾臍庠础?/p>

        煉焦過(guò)程中還會(huì)生成一種具有刺激性臭味的黑色或黑褐色黏稠狀液體,即煤焦油(又稱焦油),這也是稠環(huán)芳烴的最大來(lái)源之一。目前從煤焦油中已鑒定出近500種化合物,含量約占煤焦油質(zhì)量的55%。含稠環(huán)芳烴的煤焦油如果滲入地下,就會(huì)污染土壤甚至地下水。所以,很多焦化廠附近都有被污染的土地。這些被污染的土地如果不加以治理,僅靠土壤的自凈能力,幾百年甚至上千年都難以恢復(fù)到原有狀態(tài)。

        不僅僅是焦化工業(yè),秸稈燃燒、機(jī)動(dòng)車尾氣排放、散煤燃燒等都會(huì)產(chǎn)生稠環(huán)芳烴。多年前,我國(guó)北方居民一到冬季就靠燒煤取暖,大量污染物被排放到居室內(nèi)外,既不安全,又污染環(huán)境。近十年來(lái),我國(guó)積極推進(jìn)“煤改電”工程,不僅大量減少了燃燒散煤造成的空氣污染,還提高了取暖安全性,提升了居民幸福感。

        土壤污染防治,任重而道遠(yuǎn)

        土壤污染防治關(guān)系到農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全和人居環(huán)境安全,涉及公眾的切身利益。我國(guó)土壤污染防治起步相對(duì)較晚,技術(shù)積累尚不足。1995年,我國(guó)制定并發(fā)布了第一個(gè)《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》,規(guī)定了土壤中污染物的最高允許濃度指標(biāo)值及相應(yīng)的監(jiān)測(cè)方法。2005年4月—2013年12月,相關(guān)部門開展了首次全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查,初步掌握了全國(guó)土壤環(huán)境總體狀況,隨后陸續(xù)出臺(tái)了一系列加強(qiáng)土壤污染防治工作的政策文件。2016年5月28日,國(guó)務(wù)院正式制定發(fā)布《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》,這是中國(guó)繼大氣、水之后發(fā)布的第三個(gè)污染防治行動(dòng)計(jì)劃,也是全國(guó)土壤污染防治工作的行動(dòng)綱領(lǐng)。

        土壤污染途徑眾多,具有隱蔽性、潛伏性、累積性、長(zhǎng)期性和難恢復(fù)性,相比大氣和水,其防治難度更大、周期更長(zhǎng)、投入更多、見效更慢。所以,土壤污染防治需要考慮土地利用類型、污染物類別、污染程度、技術(shù)經(jīng)濟(jì)條件等因素,綜合確定防治思路。對(duì)于已被污染的土壤,應(yīng)該實(shí)施風(fēng)險(xiǎn)管控,建立土壤污染綜合治理體系,可采用多級(jí)凈化、去污、壓縮減容、固化等多種技術(shù)聯(lián)合處置,將土壤污染物移除、削減、固定,或?qū)L(fēng)險(xiǎn)控制在可接受水平。對(duì)于未被污染的土壤,要以預(yù)防為主,采取切斷污染源、優(yōu)先保護(hù)等措施進(jìn)行防控。

        【責(zé)任編輯】諶 燕

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