問:韓工,我廠生產(chǎn)釉面發(fā)泡陶瓷保溫板,在生產(chǎn)30mm和35mm厚板材時(shí)氣孔均勻,在生產(chǎn)40mm厚板材時(shí),有不均勻大氣孔,偶爾有鼓包缺陷,而在生產(chǎn)45mm厚板材時(shí),出現(xiàn)嚴(yán)重鼓包缺陷,尤其是四邊比較嚴(yán)重,開介斷面如地下溶洞,見圖1,請問是什么原因?如何解決?
答:釉面發(fā)泡陶瓷板鼓包缺陷的產(chǎn)生,可以追溯到釉面發(fā)泡陶瓷板底面料配方問題,原料穩(wěn)定問題,球磨細(xì)度問題,粉料水分和顆粒級配問題,壓機(jī)工藝參數(shù)問題,燒成工藝制度問題等六個(gè)方面,下面一一分析之。
1 鼓包缺陷產(chǎn)生原因分析
釉面發(fā)泡陶瓷保溫也叫有釉面發(fā)泡陶瓷保溫板(JG/T 511-2017命名)或有燒結(jié)釉面發(fā)泡陶瓷保溫裝飾板(T/CECS 480-2017)。釉面發(fā)泡陶瓷保溫板從配方體系上來講,可以分為拋光廢渣體系和珍珠巖微粉體系。
1.1配方設(shè)計(jì)對鼓包缺陷的影響
發(fā)明專利CN201110111768.2以拋光廢渣、經(jīng)破碎處理的廢拋光磚、制坯回收的廢坯粉和廢泥粉、除塵器回收粉塵、陶瓷廠排水道淤泥、經(jīng)破碎處理的拋光用廢磨塊、廢棄釉料、煤燒結(jié)余物、廢高嶺土、廢高溫砂、污泥及減水劑和增強(qiáng)劑為原料,采用濕法球磨、過篩除鐵、陳腐均化、噴霧干燥、壓機(jī)干壓成型、施釉、輥道窯裸體燒成等工藝,首次制得釉面發(fā)泡陶瓷磚(輕質(zhì)陶瓷墻漆磚)[1-3]。在以拋光廢渣為主體原料的釉面發(fā)泡陶瓷產(chǎn)品生產(chǎn)過程中,拋光廢渣、廢磨塊中殘存的氮化硅、碳化硅微粉為發(fā)泡劑,此外,碳酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、有機(jī)物和金屬氧化物,尤其是三氧化二鐵的含量對發(fā)泡的溫度、范圍和程度有較大影響,這些高溫化學(xué)反應(yīng)是引起鼓包缺陷和發(fā)泡的主要原因[4]。
發(fā)明專利CN201210075879.7以珍珠巖微粉為主體原料,輔以沸石、凝灰?guī)r、膨潤土、頁巖、紫砂陶土、劣質(zhì)陶泥或劣質(zhì)高嶺土等塑性原料,以螢石為發(fā)泡助劑,以碳化硅收塵粉為發(fā)泡劑和減水劑扥助劑,采用濕法球磨、噴霧干燥、二次布料、一次干壓成型、施釉、特殊輥道窯裸體燒成等工藝制備而成,該釉面發(fā)泡陶瓷保溫板以珍珠巖微粉為主體原料,生產(chǎn)過程中,珍珠巖脫水,助泡劑脫氟,碳酸鹽脫碳,有機(jī)物氧化分解,發(fā)泡劑與氧化劑——過渡金屬氧化物發(fā)生氧化還原反應(yīng),這些高溫化學(xué)反應(yīng)是引起鼓包缺陷和均勻發(fā)泡的主要原因[5]。
1.2原料穩(wěn)定性對鼓包缺陷的影響
原料的穩(wěn)定是生產(chǎn)穩(wěn)定的基礎(chǔ)。釉面發(fā)泡陶瓷保溫板原料可以分為坯用原料、釉用原料和過渡面料用原料三類。在坯用原料中,按功能分為發(fā)泡劑、助泡劑、減水劑、塑性原料、骨架原料、熔劑原料等,在以拋光廢渣為主體原料的配方體系中,拋光廢渣和廢磨塊中殘存的碳化硅微粉為還原發(fā)泡劑,拋光廢渣和廢磨塊中含有的氯氧鎂結(jié)合劑或水泥結(jié)合劑為發(fā)泡助劑、原料中含有過渡金屬氧化物如三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化錳等為氧化發(fā)泡劑,拋光廢渣、廢棄坯粉、收塵器回收塵粉、廢棄釉料、煤燒結(jié)余物、污泥等固廢為熔劑,起到降低燒成溫度的作用,廢高嶺土、廢高溫砂中硅鋁含量高,是玻璃陶瓷產(chǎn)品的網(wǎng)絡(luò)形成骨架原料,同時(shí)也起到增加坯體塑性的作用,同時(shí)原料中含有有機(jī)物質(zhì)、碳酸鹽、硫酸鹽、氯化物、硫化物等原料在一定溫度范圍內(nèi)起到助泡作用,但是由于其與主發(fā)泡劑及玻璃陶瓷燒結(jié)、產(chǎn)生玻璃相的溫度點(diǎn)及工藝控制溫度點(diǎn)不同步,其往往起到反作用,也就是說這些物質(zhì)是造成鼓包缺陷危害的根本。同時(shí),由于陶瓷磨塊中磨介的種類、目數(shù)、含量不同,不同廠家結(jié)合劑的種類、組成結(jié)構(gòu)不同,以及廢棄物原料三氧化二鐵等過渡金屬氧化物的波動(dòng),都會(huì)導(dǎo)致發(fā)泡劑氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生波動(dòng)。為了消除助泡劑、氧化劑和危害發(fā)泡對主體發(fā)泡的影響,需要建立原料標(biāo)準(zhǔn)體系,分類儲(chǔ)存,合理使用。
在以珍珠巖為主體原料的配方體系中,主體原料珍珠微粉的化學(xué)成分、結(jié)合水含量、鐵含量、粒度對生產(chǎn)起到關(guān)鍵作用,發(fā)泡劑的種類、粒度、粒度分布、用量,發(fā)泡助劑的種類、純度、化學(xué)成分、粒度、用量,以及輔助原料沸石、凝灰?guī)r、膨潤土、頁巖、紫砂陶土、劣質(zhì)陶泥或劣質(zhì)高嶺土等塑性原料和半塑性原料中的化學(xué)成分、氧化鐵含量,有機(jī)物含量、碳酸鹽含量都會(huì)影響發(fā)泡的氧化還原反應(yīng)和泥漿、坯體的干燥物理過程和應(yīng)力反應(yīng),也會(huì)對始熔點(diǎn)、液相量、高溫塑性、危害發(fā)泡產(chǎn)生影響,進(jìn)而導(dǎo)致開裂或鼓包等缺陷的產(chǎn)生。
原料穩(wěn)定是生產(chǎn)穩(wěn)定的根本,為了穩(wěn)定生產(chǎn),需要重視料場規(guī)劃設(shè)計(jì)、料場和原料工藝管理、料場現(xiàn)場管理和原料統(tǒng)計(jì)統(tǒng)籌管理[6]
1.3工藝控制對鼓包缺陷的影響
工藝控制包括原料入廠檢驗(yàn)、原料風(fēng)化均化、配料、球磨、噴霧干燥、干壓成型、余熱干燥、釉線施釉、預(yù)熱干燥、氧化分解、玻化發(fā)泡、急冷、緩冷、切割、磨邊等工藝過程。影響鼓包缺陷的工藝包括原料入廠檢驗(yàn)、原料風(fēng)化均化、配料、球磨、噴霧干燥、干壓成型、余熱干燥、釉線施釉、預(yù)熱干燥、氧化分解、?;l(fā)泡等,其中預(yù)熱干燥、氧化分解、?;l(fā)泡等工藝是在燒成窯爐里進(jìn)行的,幾乎看不到,俗稱黑匣子作業(yè)。
對于陶瓷生產(chǎn)來說,有“生在原料、死在窯爐”、“生在壓機(jī)、死在窯爐”,生死觀不僅是哲學(xué),也是科學(xué),更是工藝控制的關(guān)鍵。
遇到開裂或者鼓包缺陷,研發(fā)說“配方?jīng)]變”,采購說“供應(yīng)商沒變”、原料、壓機(jī)、窯爐也說“工藝參數(shù)沒變”。那是什么發(fā)生了變化?舉個(gè)例子,原料是天然礦物,固廢來源復(fù)雜,譬如珍珠巖,按照礦物形成狀態(tài)及含水率分為珍珠巖、黑曜巖、松脂巖和浮石等四種。而珍珠巖開采過程產(chǎn)生的尾礦、副礦有:表土、流紋巖、脫?;渲閹r、凝灰?guī)r、膨潤土、沸石等,加工過程產(chǎn)生的固廢有:珍珠巖微粉、脫?;渲閹r和膨脹珍珠巖微粉等[7],礦物的自然變化和供應(yīng)商的非自然變化都會(huì)引起原料波動(dòng)。
(1)球磨細(xì)度及工藝:
球磨細(xì)度與入球原料粒度、硬度、球石質(zhì)量、大中小球比例、料水球比及球磨時(shí)間有關(guān)系。塑性原料容易球磨、瘠性原料難以球磨、塑性原料過多,水料比不合理或減水劑使用不當(dāng)會(huì)導(dǎo)致球磨中后期泥漿稠度太高而影響球磨效果。球磨細(xì)度會(huì)影響各種原料在泥漿中分散的穩(wěn)定性和均勻性,同時(shí)也會(huì)影響配方的始熔點(diǎn)、等溫點(diǎn)的液相量和液相對固相浸潤、包溶情況,同樣球磨細(xì)度也會(huì)影響發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑以及在高溫區(qū)可能產(chǎn)生氣相的物質(zhì)反應(yīng)溫度和均勻度,也就是說細(xì)度會(huì)影響產(chǎn)生氣相的溫度和影響氣相在液相分散的均勻性和穩(wěn)定性。發(fā)泡陶瓷的發(fā)泡過程是氣泡核在玻璃液相中逐漸長大并趨于亞穩(wěn)定分散狀態(tài)過程,一旦由于細(xì)度及細(xì)度影響分散的均勻性和穩(wěn)定性,就會(huì)打破亞穩(wěn)定這個(gè)平衡狀態(tài),就會(huì)導(dǎo)致氣泡與氣泡之間的吞噬,形成大氣泡繼而形成鼓包缺陷[8]。
濕法球磨工藝分為連續(xù)分級球磨和間歇球磨兩種工藝裝備,單種原料球磨和配方原料球磨兩種投料工藝。球磨工藝有兩個(gè)目的即研磨和分散,所以一般陶瓷企業(yè)都是配方原料投料工藝,單種原料球磨工藝僅用于原料加工,連續(xù)分級球磨是新型高效節(jié)能球磨工藝,即球磨分為多級球磨多級篩分工藝,不同球磨階段有不同的磨介、磨介比、料球水比,避免因?yàn)橐啄ピ稀⑷蹌┰?、?xì)度合格原料球磨過細(xì)影響質(zhì)量工藝和浪費(fèi)能源及效率。
(2)粉料水分、顆粒級配及壓機(jī)成型工藝:
粉料水分、顆粒級配影響粉料的體積密度、流動(dòng)性。在壓機(jī)成型時(shí),粉料的體積密度、流動(dòng)性影響坯體的強(qiáng)度、針密度和針密度的均勻性,釉面發(fā)泡陶瓷的發(fā)泡是氧化還原反應(yīng),氧化劑有兩個(gè)來源,一是坯體顆粒之間的氣相(空氣中的氧),二是過渡金屬氧化物,而且坯體之間的孔隙不僅有利于水、有機(jī)物、碳酸鹽的分解和排除,而且有利于高溫空氣、熱量的傳遞,特別是當(dāng)釉料液相、面料液相和底料液相還不足以封閉氣孔、包溶固相的時(shí)候,可以保證氣相的暢通流動(dòng)。當(dāng)坯體針密度、厚度發(fā)生變化時(shí),就會(huì)導(dǎo)致氣相的流通受阻,隨著液相的產(chǎn)生就會(huì)導(dǎo)致鼓包。所以壓機(jī)的面料厚度、壓力、排氣、保壓時(shí)間等工藝制度是會(huì)嚴(yán)重影響發(fā)泡和發(fā)泡鼓包缺陷的。
(3)燒成工藝
燒成工藝包括預(yù)熱干燥、氧化分解、玻化發(fā)泡、急冷、緩冷等工藝階段,其中預(yù)熱干燥、氧化分解、?;l(fā)泡工藝階段對發(fā)泡及發(fā)泡鼓包缺陷是有影響的。一般意義的預(yù)熱干燥是脫去坯體的物理吸附水,對于珍珠巖亦或水泥結(jié)合劑磨塊,因含有化學(xué)結(jié)合水,在預(yù)熱干燥階段是無法全部脫除的,這剩余的化學(xué)結(jié)合水,既是發(fā)泡劑,也是還原劑和助泡劑,所以釉面發(fā)泡陶瓷的發(fā)泡鼓包缺陷與燒成窯的預(yù)熱干燥工藝是有關(guān)聯(lián)的。
釉面發(fā)泡陶瓷燒成時(shí)自上而下包括釉面層、面料層和發(fā)泡陶瓷本體,由內(nèi)至外包括高溫?zé)煔夂陀悦姘l(fā)泡陶瓷界面和釉面發(fā)泡陶瓷。在氧化分解階段,我們務(wù)必使得有機(jī)物質(zhì)、碳酸鹽、硫酸鹽、硫化物、部分水和助泡劑分解并排除,這需要氧含量、窯氣壓、溫度和時(shí)間保證,也需要原料濕法球磨時(shí)細(xì)度和均化質(zhì)量保證。在?;l(fā)泡階段,液相逐漸產(chǎn)生,浸潤、包溶固相,還原性發(fā)泡劑與氧化性發(fā)泡劑發(fā)生氧化還原反應(yīng),產(chǎn)生泡核,泡核在液相和助泡劑液相作用下,穩(wěn)定分散在陶瓷玻璃液相中,在一定溫度、窯壓和時(shí)間保證下,泡核逐漸獨(dú)立長大。如果液相粘度變化過快、窯壓太小、泡核成長過程中壓力變化太快、太大就會(huì)快速增大,甚至吞噬周邊小氣泡,形成鼓包型發(fā)泡。
2 缺陷解決辦法
通過以上分析,我們可以得出:
1)解決釉面發(fā)泡陶瓷保溫板鼓包缺陷的基礎(chǔ)是原料的穩(wěn)定,尤其是干凈度、化學(xué)成分、粒度、含水率、鐵含量等指標(biāo);
2)良好的配方設(shè)計(jì)以及配方原料及其技術(shù)指標(biāo),特別是助熔劑、發(fā)泡劑及發(fā)泡助劑的選擇和粒度及粒度分布設(shè)計(jì)是生產(chǎn)穩(wěn)定的關(guān)鍵;
3)面料和釉料配方的匹配性,球磨、噴料、成型、施釉及燒成工藝技術(shù)參數(shù)的設(shè)計(jì)是保證穩(wěn)定發(fā)泡而不鼓包的必備條件。
參考文獻(xiàn)
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(韓復(fù)興)