摘 要：目的：了解濰坊市近5年市售蜂蜜中氯霉素、甲硝唑的分布趨勢，為食品安全監(jiān)測提供分析數(shù)據(jù)。方法：2019—2023年隨機采集濰坊市售200份蜂蜜樣品，采用超高效液相色譜三重四極桿聯(lián)用技術(shù)進行檢測，根據(jù)檢測結(jié)果分析樣本中氯霉素、甲硝唑分布趨勢。結(jié)果：200份蜂蜜樣本中，氯霉素、甲硝唑檢出率均為4.5%。2019年與2020年的甲硝唑檢出率有顯著性差異（P＜0.05）；2020年與2021年、2023年的氯霉素檢出率均有顯著性差異（P＜0.05）；商品化包裝和散裝樣品的氯霉素檢出率有顯著性差異（P＜0.05）；春、夏季采集樣品中氯霉素檢出率有顯著性差異（P＜0.05）。結(jié)論：濰坊市售蜂蜜樣品中，甲硝唑和氯霉素檢出率逐年下降。

關(guān)鍵詞：濰坊市；市售蜂蜜；氯霉素；甲硝唑；分布趨勢

Analysis of the Distribution Trend of Chloramphenicol and Metronidazole in Honey Sold in Weifang City from 2019 to 2023

LI Dongying1， SUN Yude2， WANG Dan1*， WANG Shoubin3

（1.Weifang Center for Disease Control and Prevention， Weifang 261061， China; 2.Shandong Gaochuang Construction Investment Group Co.， Ltd.， Weifang 261061， China; 3.Weifang Customs， Weifang 262702， China）

Abstract： Objective： To understand the distribution trend of chloramphenicol and metronidazole in commercially available honey in Weifang city in the past 5 years， and to provide analytical data for food safety monitoring. Method： From 2019 to 2023， 200 honey samples sold in Weifang were randomly collected and detected by ultra-high performance liquid chromatography triple quadrupole technology. The distribution trend of chloramphenicol and metronidazole in the samples was analyzed according to the test results. Result： The detection rates of chloramphenicol and metronidazole in 200 honey samples were 4.5%. There was a significant difference in the detection rate of metronidazole between 2019 and 2020 （P＜0.05）. The detection rate of chloramphenicol in 2020 was significantly different from that in 2021 and 2023 （P＜0.05）. There was a significant difference in the detection rate of chloramphenicol between commercial packaging and bulk samples （P＜0.05）. There was a significant difference in the detection rate of chloramphenicol in samples collected in spring and summer （P＜0.05）. Conclusion： The detection rate of metronidazole and chloramphenicol in honey samples sold in Weifang decreased year by year.

Keywords： Weifang city; commercially available honey; chloramphenicol; metronidazole; distribution trend

蜂蜜是一種天然食品，不應(yīng)添加任何藥物或化學物質(zhì)。但仍會有蜂農(nóng)在養(yǎng)蜂時使用抗生素來保證蜜蜂的健康，甚至在產(chǎn)蜜期仍使用抗生素，導(dǎo)致蜂蜜中有抗生素殘留。氯霉素是一種化學合成的抗生素，由于抗菌譜廣，曾在養(yǎng)殖業(yè)中廣泛使用，但由于氯霉素長期使用會對人體造成嚴重不良影響，20世紀90年代，歐盟96/23/EC指令已禁止在動物中使用氯霉素[1-2]。農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告第250號公告發(fā)布《食品動物中禁止使用的藥品及其他化合物清單》[3]，氯霉素就被列入其中。甲硝唑在獸醫(yī)學上常被用于抗錐蟲病、滴蟲病、阿米巴病。相關(guān)研究證實甲硝唑具有致癌作用，很多國家將甲硝唑列為食品禁用藥物，甲硝唑在我國《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》（GB 31650—2019）[4]中被列為“允許作治療用，但不得在動物性食品中檢出的獸藥”。隨著消費者的食品安全意識不斷提升，為了解濰坊市售蜂蜜中氯霉素和甲硝唑的分布趨勢，本研究于2019—2023年隨機采集市售蜂蜜樣品，分析其中甲硝唑和氯霉素殘留量變化情況，為有關(guān)部門提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)和科學依據(jù)，對于維護食品安全、保障消費者身體健康具有重要的意義。

1 材料與方法

1.1 材料

2019—2023年在山東省濰坊市16個縣市區(qū)隨機采集市售蜂蜜樣品共計200份，分別采自線下商超、農(nóng)貿(mào)市場、線上網(wǎng)店，包括商品化包裝和散裝兩個類型。采集品種基本涵蓋濰坊地區(qū)主要銷售品種。

1.2 方法

同時測定蜂蜜中氯霉素、甲硝唑殘留的操作規(guī)程以《2019年國家食品污染物和有害因素風險監(jiān)測工作手冊》為依據(jù)。乙酸乙酯溶液提取樣本后，固相萃取柱凈化，氯霉素被乙酸乙酯洗脫，甲醇（5%氨化）洗脫甲硝唑，由超高效液相色譜三重四極桿質(zhì)譜儀測定。通過實驗室檢測，氯霉素的檢出限為0.000 3 μg·kg-1，定量限為0.001 μg·kg-1；甲硝唑的檢出限為0.000 1 μg·kg-1，定量限為0.000 3 μg·kg-1。

1.3 判定依據(jù)

根據(jù)農(nóng)業(yè)部235號公告、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部250號公告、《食品安全國家標準食品中獸藥最大殘留限量》（GB 31650—2019）規(guī)定，氯霉素、甲硝唑被檢出即判定樣品超標。

1.4 數(shù)據(jù)處理

處理蜂蜜樣品檢測數(shù)據(jù)，進行差異性比較，P＜0.05為差異有統(tǒng)計學意義。統(tǒng)計平均值時，本研究中未檢出結(jié)果按零計算[5]。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢出情況分析

200份蜂蜜樣品中，氯霉素檢出9份，檢出率為4.5%，最大檢出值為0.92 μg·kg-1；甲硝唑檢出9份，檢出率為4.5%，最大檢出值為1.21 μg·kg-1。對不同年份檢出率進行統(tǒng)計學分析，結(jié)果表明，2019年與2020年，甲硝唑檢出率有顯著性差異（χ2=4.50，P＜0.05）；2020年與2021年、2023年氯霉素檢出率均有顯著性差異（χ2=4.50，P＜0.05）；其他年份檢出率差異均無統(tǒng)計學意義（P＞0.05）。（檢測結(jié)果見表1，2019—2023年甲硝唑、氯霉素檢出率趨勢見圖1）。

2.2 不同包裝蜂蜜檢測結(jié)果

商品化包裝和散裝樣品中氯霉素的檢出率分別為0%、11.2%（9/80），甲硝唑的檢出率分別為2.5%（3/120）、7.5%（6/80）。商品化包裝和散裝樣品氯霉素檢出率有顯著性差異（χ2=11.57，P＜0.05）；不同包裝類型蜂蜜中甲硝唑檢出率差異無統(tǒng)計學意義（P＞0.05）。檢測結(jié)果見表2。

2.3 不同季節(jié)采樣蜂蜜檢測結(jié)果

由表3可知，春季和夏季采集樣品中氯霉素的檢出率分別為6.0%（6/100）、3.0%（3/100），甲硝唑的檢出率分別為9.0%（9/100）、0%。春季和夏季采集樣品中氯霉素檢出率有顯著性差異（χ2=7.45，P＜0.05）；不同季節(jié)蜂蜜中甲硝唑檢出率差異無統(tǒng)計學意義（P＞0.05）。

3 結(jié)論與討論

通過對濰坊地區(qū)市售蜂蜜進行持續(xù)5年的監(jiān)測，發(fā)現(xiàn)2019年蜂蜜中氯霉素、甲硝唑的檢出率分別為5%、15%，2023年蜂蜜中氯霉素、甲硝唑的檢出率分別為0%、2.5%，整體呈下降趨勢。商品化包裝的蜂蜜中兩種物質(zhì)檢出率均遠低于散裝蜂蜜中的檢出率，此結(jié)果與山東省的蜂蜜檢測結(jié)果一致[6]，說明散裝蜂蜜的質(zhì)量控制還需加強，消費者在購買商品時也應(yīng)關(guān)注這一點。春季采集樣品中氯霉素檢出率明顯高于夏季，說明在春季產(chǎn)蜜期，應(yīng)加強對抗生素使用的監(jiān)管，使蜂農(nóng)規(guī)范使用抗生素。

綜上所述，蜂蜜中甲硝唑、氯霉素檢出率逐年下降，表明蜂蜜生產(chǎn)企業(yè)的食品安全意識不斷提升、相關(guān)部門農(nóng)業(yè)生產(chǎn)管理不斷改進，這對于保障消費者健康和增強市場信心具有積極意義。蜂蜜生產(chǎn)企業(yè)在保障產(chǎn)品符合國家法規(guī)和標準方面取得了積極的進展，有助于促進國際貿(mào)易和市場準入。

參考文獻

[1]European Commission.Proposal for a Council Regulation（EC）amending council Regulation （EEC）No 2377/90 laying down a community procedure for the establishment of maximum residue limits of veterinary medicinal products in foodstuffs of animal origin. COM （96）584 final， 19 November 1996 [EB/OL].（2014-04-13）[2023-10-10].http：//aei.pitt.edu/47099/.

[2]European Commission.Council Directive 96/23/EC of 29 April 1996 on measures to monitor certain substances and residues thereof in live animals and animal products[EB/OL].（1996-05-23）[2023-10-10].http：//www.foodeta.com/spfg/detail9627.html.

[3]中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部.中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告第250號公告[EB/OL].（2020-04-14）[2023-10-10].http：//www.moa.gov.cn/nybgb/2020/202002/202004/t20200414_6341556.htm.

[4]中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部，國家衛(wèi)生健康委員會，國家市場監(jiān)督管理總局.食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量：GB 31650—2019[S].北京：中國標準出版社，2019.

[5]王緒卿，吳永寧，陳君石.食品污染監(jiān)測低水平數(shù)據(jù)處理問題[J].中華預(yù)防醫(yī)學雜志，2002（4）：63-64.

[6]邢燕，王敏，高慧，等.山東省市售蜂蜜中氯霉素和甲硝唑監(jiān)測及風險評估分析[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學，2021，48（1）：174-177.

基金項目：山東省濰坊市衛(wèi)健委科研項目（WFWSJK-2022-141）。

作者簡介：李東英（1975—），女，山東齊河人，碩士，副主任技師。研究方向：微生物及食品檢測。

通信作者：王丹（1978—），女，黑龍江阿城人，碩士，副主任技師。研究方向：食品檢測。E-mail：705393206@qq.com。