晉文慧　周莉英　鄧虹霄　劉偉　向平　陳航　沈保華

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥檢測(cè)，標(biāo)準(zhǔn)，綜述

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2024.01.038

0 引言

農(nóng)藥是指農(nóng)業(yè)上用于防治病蟲害及調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的化學(xué)藥劑[1]，當(dāng)前我國(guó)農(nóng)藥產(chǎn)品登記信息逾4萬條[2]，與農(nóng)藥相關(guān)的涉毒案事件時(shí)有發(fā)生[3-4]。

常見高、劇毒農(nóng)藥有八甲磷、乙硫磷、苯硫磷、三硫磷、甲基內(nèi)吸磷、毒鼠磷、敵敵畏、華法林、殺鼠醚、溴敵隆、大隆、氟鼠靈、敵鼠、氯敵鼠、殺鼠酮、異殺鼠酮、三氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯和阿維菌素等[5]，因其具有較高的急性毒性，是法醫(yī)毒物學(xué)研究始終關(guān)注的目標(biāo)化合物群體。禁限用農(nóng)藥除危害性外，還擁有不得（限制）使用的法律屬性，在公共法律服務(wù)當(dāng)中，受社會(huì)關(guān)注度更高。

農(nóng)藥的檢測(cè)方法隨科技的進(jìn)步呈多樣化的發(fā)展趨勢(shì)。但是在社會(huì)檢測(cè)服務(wù)中，經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)化整理，相對(duì)更為單一的檢測(cè)技術(shù)運(yùn)用則更有利于結(jié)果的普適化和統(tǒng)一化，是社會(huì)裁判與公信力統(tǒng)一的基礎(chǔ)之一。《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化發(fā)展綱要》（國(guó)市監(jiān)標(biāo)技發(fā)〔2022〕64號(hào)）提出，需完善現(xiàn)代服務(wù)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)支撐、完善行政管理和社會(huì)治理標(biāo)準(zhǔn)體系、實(shí)施基本公共服務(wù)標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)工程?！端痉ㄨb定程序通則》（司法部令 第132號(hào)）也明確規(guī)定：司法鑒定服務(wù)的展開，必須依序遵守和采用該專業(yè)領(lǐng)域的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范或該專業(yè)領(lǐng)域多數(shù)專家認(rèn)可的技術(shù)方法執(zhí)行。因此，相關(guān)領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)化工作越來越受到重視。

基于上述背景，本文整理現(xiàn)行有關(guān)于禁限用農(nóng)藥和部分高、劇毒農(nóng)藥的110項(xiàng)檢測(cè)類國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB）、公安安全行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（GA）、司法行政行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（SF）、農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（NY）和地方標(biāo)準(zhǔn)（DB），分別就樣品處理方法、儀器分析方法及標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的結(jié)果評(píng)價(jià)方式進(jìn)行整理歸納，展示現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中分析技術(shù)的應(yīng)用情況，以期為社會(huì)檢測(cè)服務(wù)實(shí)踐提供基礎(chǔ)性信息，并嘗試為法醫(yī)毒物學(xué)及相關(guān)領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)化研究提供參考。

1 樣品處理技術(shù)選取

本文綜述的110篇技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，涉及的樣品處理技術(shù)有固相萃取法（S P E）、分散固相萃取法（DSPE）、液-液萃取法（LLE）、凝膠滲透色譜法（GPC）。其中，SPE應(yīng)用率約35%，DSPE約8%，LLE應(yīng)用率約58%，GPC應(yīng)用率約11%。各樣品處理技術(shù)的應(yīng)用率總和超過100%，是因?yàn)橐恍?biāo)準(zhǔn)中使用了多種樣品處理技術(shù)。并非所有樣品技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)都被使用，NY中SPE的應(yīng)用率較其他幾類標(biāo)準(zhǔn)高，而SF中LLE的應(yīng)用率較其他幾類標(biāo)準(zhǔn)高，GB、GA和DB中SPE和LLE的應(yīng)用率幾乎相同。

1.1 SPE

SPE是由液固萃取和柱液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來的，采用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式對(duì)樣品進(jìn)行富集、分離、凈化[7]。在綜述標(biāo)準(zhǔn)中，常使用含氨基官能團(tuán)聚合物的固相萃取填料，其他的固相萃取填料還包括弗羅里硅土、水油平衡（HLB）、C18、氧化鋁等。乙腈和甲苯的混合溶劑是最為常用的洗脫溶劑，其他使用的洗脫溶劑還包括甲醇、乙腈、乙酸乙酯、氯代烷烴、氯代烷烴和甲醇的混合溶劑、乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑等。

1.2 DSPE

與傳統(tǒng)SPE相比，DSPE省時(shí)、簡(jiǎn)單、不需要對(duì)操作者進(jìn)行特別的培訓(xùn)。DSPE通過吸附劑填料吸附待測(cè)溶液中的雜質(zhì)從而達(dá)到除雜凈化的目的。提取劑一般選用丙酮、乙酸乙酯、乙腈等，吸附劑包括PSA（乙二胺基-N-丙基）、硅膠、弗羅里硅土、C18等。

1.3 LLE

L L E是農(nóng)藥分析的傳統(tǒng)處理方法。由于超聲振蕩器和高速離心機(jī)的使用，提高了LLE的提取效率。在綜述標(biāo)準(zhǔn)中，常用的提取溶劑有丙酮、乙腈、甲醇、乙酸乙酯、丙酮和石油醚等單一溶劑或環(huán)己烷-乙酸乙酯、甲醇-氯代烷烴、乙腈-氯代烷烴和乙酸乙酯-氯代烷烴等混合溶劑，且均留取有機(jī)相。GA中LLE用乙酸乙酯處理生物檢材居多，而SF中LLE用乙醚處理樣品居多。

對(duì)于非生物樣本（農(nóng)藥原藥），直接溶解和稀釋可視為是LLE的一種變體。標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)農(nóng)藥原藥的分析方法常使用溶劑直接溶解或稀釋的方式，如標(biāo)準(zhǔn)中用甲醇來溶解水胺硫磷原藥；用三氯甲烷來溶解特丁硫磷原藥；用丙酮來溶解六六六；用蒸餾水來溶解百草枯原藥；用二硫化碳來溶解林丹原藥等。

1.4 GPC

GPC基本原理是按照不同相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行分離。其優(yōu)點(diǎn)是省時(shí)、方便、環(huán)境污染少、敏感度較高、可有效去除色素和脂肪；其缺點(diǎn)是分離不完全、殘留農(nóng)藥與樣品的基底產(chǎn)生重疊等。GPC還必須依靠另外的方式來配合進(jìn)行，一般有液-液萃取或固-液萃取法[8]。例如GB/T 20770-2008中對(duì)試樣的處理就是使用了GPC。

1.5 其他

1.5.1 蛋白沉淀及衍生化方法

沉淀蛋白技術(shù)是為了解決生物檢材中的蛋白干擾問題；衍生化技術(shù)是為了解決有些農(nóng)藥殘留物對(duì)檢測(cè)儀器沒有響應(yīng)或響應(yīng)較弱，不能直接檢測(cè)的問題，可以增加農(nóng)藥殘留檢測(cè)的種類、降低檢測(cè)成本等[9]。蛋白沉淀及衍生化技術(shù)常用于生物檢材中對(duì)農(nóng)藥的檢測(cè)，如GA/T 1623-2019對(duì)血液等檢材樣品的處理。

1.5.2 方法聯(lián)合使用

有時(shí)單純的使用一種處理方法無法直接進(jìn)儀器檢測(cè)，所以會(huì)使用方法聯(lián)用。GB/T 2795-2008中試樣用環(huán)己烷和乙酸乙酯混合溶劑均質(zhì)提取，提取液濃縮后經(jīng)GPC和SPE凈化，濃縮，待儀器檢測(cè)。

2 分析方法技術(shù)選取

本綜述的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中，分析方法有生物化學(xué)法（酶聯(lián)免疫吸附法，約占1%），紅外光譜法（IR，約占8%）、色譜法（約占64%，氣相色譜法占42%，液相色譜法約占22%）和色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（約占60%，單級(jí)質(zhì)譜法約占23%，多級(jí)質(zhì)譜法約占34%，高分辨質(zhì)譜法約占3%）。

2.1 生物化學(xué)檢測(cè)法

生物化學(xué)檢測(cè)法主要有酶聯(lián)免疫法和酶抑制法。酶聯(lián)免疫法是通過抗原和抗體之間的酶聯(lián)免疫反應(yīng)。酶抑制法中膽堿酯酶抑制法是最常用的方法，用于有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留檢測(cè)，將該酶與樣品提取液反應(yīng)，如果存在有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，酶活性會(huì)受到抑制[10]。因交叉免疫導(dǎo)致的低特異性，使得相關(guān)方法一般僅用于預(yù)試篩查，不能用作確證方法。所以生物化學(xué)檢測(cè)法相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)在法醫(yī)毒物學(xué)研究，尤其是司法鑒定實(shí)踐中，實(shí)際使用的價(jià)值有限，應(yīng)謹(jǐn)慎選擇相關(guān)方法進(jìn)行鑒定活動(dòng)。

2.2 光譜法

GB 20678-2006中使用此法定性分析。幾乎所有的有機(jī)化合物在紅外光區(qū)均有吸收，分子中不同官能團(tuán)在發(fā)生振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷所需能量各不相同，產(chǎn)生的光譜含有分子中官能團(tuán)特征的精細(xì)結(jié)構(gòu)信息，是物質(zhì)結(jié)構(gòu)鑒定的有效手段。標(biāo)準(zhǔn)中使用IR對(duì)農(nóng)藥純品進(jìn)行定性，并不用該法進(jìn)行確證，在司法鑒定實(shí)踐中該法無法滿足定量的要求，實(shí)際使用的價(jià)值有限。

2.3 色譜法

2.3.1 氣相色譜法（GC）

GC是一種以氣體為流動(dòng)相，采取沖洗法的柱色譜分離技術(shù)。利用各組成成分在色譜柱中固相和氣相分配系數(shù)的不同來達(dá)到樣品的分離，反應(yīng)靈敏度高，性能比較穩(wěn)定，對(duì)大多數(shù)物質(zhì)都有檢測(cè)反應(yīng)[11]。氣相色譜儀后可帶的檢測(cè)器有電子捕獲檢測(cè)器（ECD，約占比26%）、氫火焰離子檢測(cè)器（FID，約占比26%）、火焰光度檢測(cè)器（FPD，約占比20%）、氮磷檢測(cè)器（NPD，約占比24%）等，上述檢測(cè)器在110篇標(biāo)準(zhǔn)中使用占比相當(dāng)。

2.3.2 液相色譜法（LC）

高效液相色譜（HPLC）是以液相色譜柱層析為基礎(chǔ)，可以對(duì)GC不能分析的高沸點(diǎn)和熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥進(jìn)行有效分離測(cè)定。該方法的優(yōu)點(diǎn)是高速、高效、穩(wěn)定。本文綜述的標(biāo)準(zhǔn)中液相色譜接可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器是最常見的。

GC中最常用的柱子DB-5柱，其他使用的柱子有OV-101柱和DB-1701；LC中最常用的柱子是C18柱，其他使用的柱子有C8柱和五氟苯基柱等，柱子的極性不同可以分離不同極性的物質(zhì)；最常用的流動(dòng)相是乙腈和甲酸水溶液，其他使用的流動(dòng)相包括甲醇和乙酸水溶液、乙腈和水、甲醇和水等。

2.4 色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

2.4.1 單級(jí)質(zhì)譜

色譜的分離能力結(jié)合MS獨(dú)特的選擇性，能對(duì)樣品進(jìn)行準(zhǔn)確的定性和確認(rèn)。GC-MS 適用于小分子、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、易揮發(fā)、氣化性好的化合物。LC-MS適用于極性、揮發(fā)性較弱的化合物以及熱不穩(wěn)定性的和分子量大的化合物[12]。實(shí)際應(yīng)用如GA/T 187-2021。

2.4.2 多級(jí)質(zhì)譜法

色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法是通過多級(jí)質(zhì)譜篩選，可降低背景干擾，進(jìn)一步提高檢測(cè)靈敏度。G B / T23208-2008和GB/T 23214-2008標(biāo)準(zhǔn)中都使用的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀：配電噴霧離子源（ESI）；都使用BOX SB-C18 柱；使用的流動(dòng)相也相同，檢測(cè)農(nóng)藥的種類多，能滿足多種農(nóng)藥一起檢測(cè)的需求。

2.4.3 高分辨質(zhì)譜

HRMS有更高的靈敏度和分辨率，可以快速準(zhǔn)確獲得化合物的精確質(zhì)量，現(xiàn)主要用于農(nóng)藥及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的靶向以及非靶向分析和篩查[13]。常與色譜聯(lián)用，如GA/T 1905-2021中使用LC-HRMS來檢測(cè)抗凝血鼠藥。

3 結(jié)果判斷及結(jié)果評(píng)價(jià)一致性分析

結(jié)果判斷與結(jié)果評(píng)價(jià)是法醫(yī)毒物分析工作的重要組成部分。結(jié)果判斷的完善性決定了分析結(jié)論的證據(jù)價(jià)值；結(jié)果判斷的準(zhǔn)確性決定了分析結(jié)論的正確性；結(jié)果評(píng)價(jià)反映了分析結(jié)論的完善性和準(zhǔn)確性。本文分別從定性、定量?jī)蓚€(gè)維度對(duì)現(xiàn)行有關(guān)于禁限用農(nóng)藥和部分高、劇毒農(nóng)藥的110項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行整理歸納。

3.1 定性判斷依據(jù)

在本文綜述的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中，定性判斷依據(jù)主要指標(biāo)包括：（1）光譜方面。光譜圖與標(biāo)準(zhǔn)品的光譜圖進(jìn)行比對(duì)。（2）色譜方面。保留時(shí)間（RetentionTime，RT）。（3）質(zhì)譜方面。特征離子（m/z）、特征離子的相對(duì)豐度、母離子-子離子對(duì)和離子對(duì)豐度比。（4）生物化學(xué)檢測(cè)方面。物質(zhì)吸光度值、酶抑制率。不同的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，其設(shè)立的定性判斷依據(jù)不一定都相同。本部分主要討論標(biāo)準(zhǔn)中色譜與質(zhì)譜方面的定性判斷依據(jù)的差異。

3.1.1 RT

RT是色譜法定性判斷的重要依據(jù)，不同的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)農(nóng)藥檢測(cè)給出的定性判斷依據(jù)有很大的差異。有些標(biāo)準(zhǔn)要求是RT定性，如DB37/T 642-2006；有些標(biāo)準(zhǔn)要求是RT一致（±0.05 min），如DB22/T2084-2014；有些標(biāo)準(zhǔn)要求是RT相對(duì)誤差，如GA/T1901-2021等；有些標(biāo)準(zhǔn)要求是試樣溶液某色譜峰的RT與標(biāo)樣溶液的RT的相對(duì)差值應(yīng)在1.5%之內(nèi)，如GB 29384-2012；有些標(biāo)準(zhǔn)要求是以樣品RT定性，RT允許偏差為±3%之內(nèi)，如DB37/T 4157-2020。

標(biāo)準(zhǔn)中同樣是使用RT相對(duì)誤差定性，但對(duì)相對(duì)誤差的容忍度是不同的。例如上述RT相對(duì)誤差例子，舉例的標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)RT相對(duì)相差的容忍度分別是±1%、±2%、±2. 5%。

3.1.2 質(zhì)譜特征

技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)不同，在質(zhì)譜方面的定性判斷依據(jù)也各有不同。質(zhì)譜一般與色譜聯(lián)用，對(duì)定性判斷依據(jù)包括色譜和質(zhì)譜兩方面。色譜方面一般是以RT作為定性判斷的依據(jù)，色譜方面的定性判斷依據(jù)如本文3.1.1所述，本小節(jié)不再贅述。

本文所述的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中，最常用的與液相色譜聯(lián)用的質(zhì)譜離子源是電噴霧離子源，檢測(cè)方式最常使用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM），選擇正離子或負(fù)離子掃描；最常用的與氣相色譜聯(lián)用的質(zhì)譜離子源是電子轟擊源（EI），常選擇離子檢測(cè)（SIM）。

技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于液相色譜聯(lián)用質(zhì)譜方面的定性判斷依據(jù)有的要求選擇1個(gè)母離子和2個(gè)子離子，扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選的離子對(duì)均出現(xiàn)且與標(biāo)準(zhǔn)溶液一致，而且所選擇的相對(duì)離子對(duì)豐度與質(zhì)量濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)工作溶液（為了減少基質(zhì)的干擾，一般會(huì)選擇基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液）相比，其允許偏差不超過表2規(guī)定的范圍；有的要求每種被測(cè)組分選擇1個(gè)母離子，2個(gè)以上子離子，樣品中各組分定性離子的相對(duì)豐度與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性離子的相對(duì)豐度進(jìn)行比較，偏差不超過表2規(guī)定的范圍，可判定樣品中存在對(duì)應(yīng)的待測(cè)物；有的要求選擇1個(gè)母離子和2個(gè)子離子，待測(cè)樣品與外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品相比，樣品中待測(cè)組分兩個(gè)定性子離子的相對(duì)豐度比不大于10%。

標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于氣相色譜聯(lián)用的單級(jí)質(zhì)譜方面的定性判斷依據(jù)有的要求選擇1～3個(gè)定性離子，有的要求選擇2～3個(gè)定性離子。當(dāng)扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選的定性離子均出現(xiàn)且與標(biāo)準(zhǔn)溶液一致，其離子豐度比與濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)工作溶液相比，相對(duì)偏差不超過表1規(guī)定的范圍。對(duì)于氣相色譜聯(lián)用的多級(jí)質(zhì)譜方面的對(duì)特征離子豐度比的最大允許相對(duì)偏差不超過表2規(guī)定的范圍。

標(biāo)準(zhǔn)中的高分辨質(zhì)譜的定性判斷如DB3 4 / T2820-2017中是以各化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行質(zhì)譜掃描獲得330種目標(biāo)化合物的特征碎片離子和、RT等信息，計(jì)算各化合物的精確質(zhì)量數(shù)，建立基于精確質(zhì)量數(shù)、RT和質(zhì)譜圖信息的篩查列表，同時(shí)設(shè)置判定標(biāo)準(zhǔn)，建立330種農(nóng)藥精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫。通過分子離子的精確質(zhì)量偏差、同位素分布、同位素比例和RT對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性測(cè)定。

3.1.3 檢出限

農(nóng)藥化合物在不同標(biāo)準(zhǔn)中的檢出限不同是當(dāng)前標(biāo)準(zhǔn)中常出現(xiàn)的矛盾性問題。例如艾氏劑在標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2795-2008、DB37/T 644-2006、GB/T 19650-2006中的檢出限分別是0.05、0.001、0.025 mg/kg。

檢出限的差異從技術(shù)上是可以理解的，因?yàn)椴煌臉悠诽幚矸椒?、差異化的儀器分析技術(shù)，最終會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)能力的差異。但從標(biāo)準(zhǔn)化工作角度，同一目標(biāo)化合物的檢出限差異會(huì)增加在實(shí)踐中引發(fā)矛盾的可能性。當(dāng)同一份樣本，在不同的機(jī)構(gòu)，按照不同的標(biāo)準(zhǔn)開展分析后，差異化的檢出限甚至有可能導(dǎo)致結(jié)果陰性與陽性的差別。若結(jié)果的使用方法無法很好理解技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)差異是導(dǎo)致這一問題的根源，則可能成為矛盾的爆發(fā)點(diǎn)。

本文綜述的110項(xiàng)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中，并非所有有關(guān)于我國(guó)禁、限用和高、劇毒農(nóng)藥化合物都有檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，如毒鼠硅、福美胂、福美甲胂、鉛類等在本文綜述的標(biāo)準(zhǔn)中沒有涉及。

3.2 定量方法差異

本文綜述的標(biāo)準(zhǔn)中常用來定量的方法有四種，分別是內(nèi)標(biāo)-單點(diǎn)定量法、內(nèi)標(biāo)-標(biāo)準(zhǔn)曲線定量法、外標(biāo)-單點(diǎn)定量法、外標(biāo)-標(biāo)準(zhǔn)曲線定量法。有些會(huì)同時(shí)給出這四種方法來定量，SF/Z JD0107018-2018同時(shí)平行測(cè)定兩份待測(cè)樣品，計(jì)算雙樣相對(duì)相差，并且會(huì)用空白基質(zhì)進(jìn)行空白試驗(yàn)，定量結(jié)果按兩份樣品濃度的平均值計(jì)算。有些選擇其中的一種或兩種來定量，GB/T 21320-2007中使用外標(biāo)-單點(diǎn)定量法，要求樣品溶液和相應(yīng)濃度的基質(zhì)添加標(biāo)準(zhǔn)溶液作單點(diǎn)校準(zhǔn)，以色譜峰面積積分值定量。

有些對(duì)平行測(cè)定的結(jié)果有要求，GB 2 4753-2009中要求兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于1.2%，取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果；GB/T 20619-2006要求兩次平行測(cè)定結(jié)果之差，應(yīng)不大于0.5%，取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

本文綜述的關(guān)于禁限用農(nóng)藥和部分劇、高毒農(nóng)藥的現(xiàn)行GA、SF中一般都會(huì)給出分析結(jié)果的評(píng)價(jià)，如SF/Z JD0107005-2016對(duì)定量結(jié)果評(píng)價(jià)是平行試驗(yàn)中兩份樣品的雙樣相對(duì)相差不超過20%（腐敗樣品不超過30%），結(jié)果按兩份樣品濃度的平均值計(jì)算，否則需要重新測(cè)定。

而現(xiàn)行有關(guān)于禁限用農(nóng)藥和部分高、劇毒農(nóng)藥GB、NY和DB大部分都只給出了分析結(jié)果，并沒有對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)，但是有些給出了方法驗(yàn)證參數(shù)，如DB15/T 1476-2018中給出了精密度，要求在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過算術(shù)平均值10%，在實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過算術(shù)平均值的30%。DB22/T 2084-2014中給出了精密度，獲得重復(fù)性和再現(xiàn)性的值以95%的可信度來計(jì)算。

4 結(jié)語

就上述對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中農(nóng)藥的樣品處理、儀器方法和結(jié)果評(píng)價(jià)的整理歸納可以看出，農(nóng)藥的樣品處理方法有多種可供選擇，儀器方法也有多種可供選擇，農(nóng)藥檢測(cè)可結(jié)合農(nóng)藥特性和承載農(nóng)藥的樣本基質(zhì)特性等方面，合理地選擇方法，以確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確。

一方面，標(biāo)準(zhǔn)對(duì)結(jié)果評(píng)價(jià)的嚴(yán)格不一，對(duì)定性和定量的判斷依據(jù)并不完全相同，存在同一目標(biāo)農(nóng)藥在不同標(biāo)準(zhǔn)中檢出限不同的情況，即標(biāo)準(zhǔn)之間的統(tǒng)一性并不好。另一方面，對(duì)于某些農(nóng)藥來說，并無適用標(biāo)準(zhǔn)可以直接使用；個(gè)別標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)齡超過10年，技術(shù)平臺(tái)陳舊，與現(xiàn)行技術(shù)水平不相適應(yīng)。本文通過對(duì)110項(xiàng)農(nóng)藥檢測(cè)技術(shù)類標(biāo)準(zhǔn)綜述展示出了上述兩個(gè)問題，表明需開展更多系統(tǒng)的、嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)和科學(xué)研究驗(yàn)證，從標(biāo)準(zhǔn)化體系建設(shè)與標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證雙角度開展進(jìn)一步工作。相信不久的將來，各技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的統(tǒng)一性會(huì)越來越好。

作者簡(jiǎn)介

鄭瓊英，碩士，主要從事法醫(yī)毒物分析研究工作。

陳航，通信作者，副主任法醫(yī)師，主要從事法醫(yī)毒物分析及標(biāo)準(zhǔn)化研究工作。

沈保華，主任法醫(yī)師，主要從事法醫(yī)毒物分析研究工作。

（責(zé)任編輯：張瑞洋）