龔 敏,李妍昕,張 含,石汝杰

(重慶三峽學(xué)院生物與食品工程學(xué)院/三峽庫區(qū)道地藥材綠色種植與深加工重慶市工程實驗室,重慶 萬州 404120)

【研究意義】中藥材產(chǎn)業(yè)是重慶市十大現(xiàn)代山地特色高效產(chǎn)業(yè)之一,發(fā)展道地與優(yōu)勢優(yōu)質(zhì)中藥材,是實現(xiàn)一二三產(chǎn)業(yè)深度融合、健全中藥材生態(tài)產(chǎn)業(yè)鏈、發(fā)揮長江經(jīng)濟帶綠色發(fā)展示范作用、助推鄉(xiāng)村振興的有效途徑。佛手為蕓香科柑橘屬植物佛手(CitrusmedicaL. var.sarcodactylisSwingle)的干燥果實,是一味藥食同源的傳統(tǒng)名貴中藥材,也是重慶重點發(fā)展的中藥材品種之一。經(jīng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),種植戶在防治佛手炭疽病、潰瘍病、瘡痂病、柑橘潛葉甲、柑橘全爪螨、潛葉蛾、吹綿蚧、蚜蟲、紅蜘蛛等病蟲害時廣泛施用了殺蟲劑和殺菌劑。【前人研究進展】據(jù)中國農(nóng)藥信息網(wǎng)農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)庫統(tǒng)計,目前我國登記在柑橘生產(chǎn)上處于有效狀態(tài)的農(nóng)藥產(chǎn)品2393個,其中殺蟲劑1430個,占比59.75%;殺菌劑411個,占比17.18%;除草劑475個,占比19.85%;植物生長調(diào)節(jié)劑77個,占比3.22%,這些種類繁多的農(nóng)藥大量施用給佛手農(nóng)藥殘留帶來了風(fēng)險。張建海等[1]對重慶市萬州區(qū)中藥材種植區(qū)土壤中有機氯農(nóng)藥的殘留狀況分析表明,萬州中藥材種植區(qū)土壤中存在DDTs、HCHs兩類有機氯農(nóng)藥,DDTs、HCHs的變化范圍分別為55.33～139.36、2.57～7.77 μg/kg;劉雷等[2]在重慶市萬州區(qū)和開州區(qū)中藥材種植基地土壤中均檢出了有機氯農(nóng)藥,DDTs的檢出率為100%,HCHs的檢出率為72.2%;秦德萍等[3]采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分析了重慶市售水果中208種農(nóng)藥殘留,農(nóng)藥檢出率為41.2%,共檢出39種農(nóng)藥,其中毒死蜱檢出率最高(15.3%);張耀海等[4]對6省市的柑橘樣品進行26種農(nóng)藥殘留的檢測,有乙酰甲胺磷、聯(lián)苯菊酯、多菌靈、殺撲磷、氧化樂果、噻菌靈、喹硫磷、滴滴涕、三氯殺螨醇和六六六等10種農(nóng)藥殘留被檢測出。盡管沒有專門針對重慶佛手產(chǎn)地土壤及中藥材農(nóng)藥殘留的研究結(jié)果,但農(nóng)戶在種植佛手過程中廣泛施用農(nóng)藥是客觀存在的,而且考慮到有機磷和有機氯農(nóng)藥是持久性有機污染物,因此重慶產(chǎn)佛手質(zhì)量安全存在潛在風(fēng)險。【本研究切入點】目前對佛手的研究大多集中在黃酮類物質(zhì)、多酚類物質(zhì)、香氣品質(zhì)和揮發(fā)性油含量等內(nèi)在化學(xué)指標(biāo)的測定及佛手種質(zhì)資源、藥理作用、栽培技術(shù)研究方面[5-12],而關(guān)于佛手及土壤中重金屬、農(nóng)藥殘留狀況分析和膳食風(fēng)險評估尚未見報道,本研究通過采集重慶產(chǎn)佛手及土壤樣品,分析其有機氯農(nóng)藥和重金屬殘留水平并進行風(fēng)險評估,可為經(jīng)口攝入環(huán)境污染物的暴露風(fēng)險提供科學(xué)依據(jù)?！緮M解決的關(guān)鍵問題】本研究通過對重慶佛手產(chǎn)地土壤及藥材中的8種重金屬元素含量、14種有機氯農(nóng)藥和11種有機磷農(nóng)藥殘留量進行檢測,對其人體健康風(fēng)險進行評價,旨在探明重慶產(chǎn)佛手產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的潛在健康危害程度,從而為有針對性開展生產(chǎn)過程風(fēng)險控制提供重要依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集與預(yù)處理

佛手及土壤樣品采自重慶市云陽縣普安鄉(xiāng)佛手村、云陽縣養(yǎng)鹿鎮(zhèn)中山村、萬州區(qū)余家鎮(zhèn)安平村、梁平區(qū)仁賢鎮(zhèn)長龍村、萬州區(qū)分水鎮(zhèn)棗園村、萬州區(qū)李河鎮(zhèn)棕花村、萬州區(qū)熊家鎮(zhèn)萬家村、萬州區(qū)柱山鄉(xiāng)云安村、墊江縣永安鎮(zhèn)永興村、石柱縣沿溪鎮(zhèn)濱江村、忠縣永豐鎮(zhèn)黎明村和忠縣金雞鎮(zhèn)白龍村等12個種植基地。

采樣規(guī)則根據(jù)《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 166—2004)的標(biāo)準(zhǔn)采樣程序,在現(xiàn)場采集表層土壤(0～20 cm)樣品,使用清潔的不銹鋼鏟采集5個土壤子樣混合作為該點土壤樣品,將所采集樣品置于聚乙烯密實袋后帶回實驗室。用于重金屬分析的土樣,帶回實驗室后放于通風(fēng)櫥內(nèi),使其自然風(fēng)干,當(dāng)土塊達到半干狀態(tài)時,去除雜物,干燥后磨細過60目篩,充分搖勻后裝入玻璃瓶,標(biāo)注編號備用;用于農(nóng)殘分析的土樣冷藏在-4 ℃環(huán)境中,-20 ℃冷凍干燥后研磨并過60目篩,過篩后的土壤樣品放入棕色玻璃瓶中,在-20 ℃環(huán)境中繼續(xù)保存?zhèn)溆谩Ｓ糜谥亟饘俜治龅姆鹗謽悠非谐?～3 mm厚的佛手片,自然晾干2～5 d后粉碎過60目篩,置于冰箱中(-20 ℃)保存;用于農(nóng)殘分析的佛手樣品切碎混勻均一化制成勻漿,制備好的試樣均分成2份,裝入潔凈的盛樣容器內(nèi),密封并標(biāo)明標(biāo)記,將試樣于-18 ℃冰箱中冷凍保存。

1.2 試劑

有機氯農(nóng)藥和有機磷標(biāo)準(zhǔn)樣品均購自美國Sigma-Aldrich公司,各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)先用正己烷溶解配制成1 mg/mL母液,用時稀釋;己烷、二氯甲烷、丙酮、石油醚等有機溶劑均為分析純,并經(jīng)二次蒸餾;Cd、Cr、As、Ni、Pb、Hg、Cu、Zn各單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 mg/mL,國家有色金屬及電子材料分析測試中心);硝酸(優(yōu)級純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司)。

1.3 方法

1.3.1 重金屬含量測定 采用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)測定土壤和佛手中7種重金屬及有害元素含量,具體方法參照朱葉梅等[13]的方法。

1.3.2 土壤農(nóng)藥殘留的提取及測定 OCPs(有機氯農(nóng)藥)和OPPs(有機磷農(nóng)藥)具體測定參照申榮艷等[14]的方法。

1.3.3 評價方法 本研究采用單項指數(shù)法和內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法評價土壤污染狀況[15];土壤人體健康風(fēng)險評價采用美國環(huán)保署(US EPA)推薦的CDI評價方法[16];佛手人體健康風(fēng)險評價根據(jù)US EPA的指導(dǎo)結(jié)合本研究的試驗數(shù)據(jù)計算佛手中重金屬的THQ[17];分別計算ADI和ARfD來進行慢性膳食攝入風(fēng)險評估和急性膳食攝入風(fēng)險評估[18-19];分別計算藥材中各種農(nóng)藥的累積暴露風(fēng)險評估即急性危害指數(shù)(HIa)和慢性危害指數(shù)(HIc)[20]。

2 結(jié)果與分析

2.1 重慶佛手產(chǎn)地土壤中重金屬及有機農(nóng)藥殘留情況

2.1.1 土壤中重金屬含量 佛手種植產(chǎn)地土壤中8種重金屬元素含量統(tǒng)計結(jié)果見表1,土壤重金屬元素含量限量值參照《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 15618—2018)中的風(fēng)險篩選值。重金屬Cd、Cr、As、Ni、Pb、Hg、Cu、Zn的平均含量分別為0.02、42.27、4.11、27.40、19.41、0.01、14.46、71.30 mg/kg,各項元素含量均未超過重慶市土壤背景值[21];但就最大值而言,Cd元素含量最大值稍高于其限量值,表明重慶佛手產(chǎn)地土壤部分樣地存在Cd超標(biāo)現(xiàn)象。研究區(qū)產(chǎn)地土壤中Cd、Cr、As、Ni、Pb、Cu、Zn的變異系數(shù)均小于100%,表明不同采樣點位之間土壤重金屬含量均勻性相對較好,而Hg的變異系數(shù)大于100%,變異較為明顯,可能是受到了某些局部污染源的影響。根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)計算得出土壤重金屬單項污染指數(shù)呈Ni>Cd>Zn>Cu>Cr>As>Pb>Hg的特征,各項重金屬元素單項污染指數(shù)均值都小于1,表明重金屬Cd、Cr、As、Ni、Pb、Hg、Cu、Zn的污染程度表現(xiàn)為非污染,且內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)為0.39,表明重慶佛手產(chǎn)地土壤的重金屬污染屬于安全等級(Pm≤0.7),未對佛手產(chǎn)品構(gòu)成質(zhì)量安全風(fēng)險。

表1 佛手產(chǎn)地土壤中重金屬元素含量分布特征

2.1.2 土壤中有機農(nóng)藥殘留情況 對研究區(qū)土壤樣品中OCPs和OPPs進行檢測,結(jié)果顯示25種有機農(nóng)藥被不同程度檢出,檢出率較高,表明重慶佛手產(chǎn)地土壤中有機農(nóng)藥污染具有普遍性,與我國農(nóng)業(yè)土壤污染現(xiàn)狀大致相似(表2)[22]。其中OCPs(包括DDTs、HCHs、七氯、氯丹、艾氏劑、狄氏劑和異狄氏劑)的檢出率均達100%;而OPPs中檢出率最大的是甲拌磷和樂果,達83.33%,滅線磷檢出率最小,為33.33%。土壤中敵敵畏、對硫磷的變異系數(shù)相對較大,分別為133.50%、133.87%,其他有機農(nóng)藥的變異系數(shù)均小于1,表明敵敵畏和對硫磷在重慶佛手種植產(chǎn)地土壤中空間分布不均勻。

佛手產(chǎn)地土壤中OCPs平均殘留量最高的是∑DDT,其值為0.0749 mg/kg,且∑DDT的最高值為0.1169 mg/kg,已達到國家二級標(biāo)準(zhǔn)(0.05～0.5 mg/kg),由于《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 15618—1995)中關(guān)于土壤中有機農(nóng)藥的殘留標(biāo)準(zhǔn)只明確了DDT、HCH的限量值,故本研究通過分析DDT、HCH的單項污染指數(shù)和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)后發(fā)現(xiàn)產(chǎn)地土壤未受到上述2種農(nóng)藥污染。產(chǎn)地土壤OPPs平均殘留量最高的是樂果,其值為0.1480 mg/kg。目前我國尚未制訂OPPs在土壤中的殘留限量標(biāo)準(zhǔn),故參考了國外對OPPs的限量值：加拿大要求土壤中OPPs殘留總量不應(yīng)超過0.025 mg/kg;美國土壤農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)認為土壤中除甲基對硫磷允許最大殘留量為0.012 mg/kg外,其余OPPs一旦被檢出,則表明土壤OPPs殘留已威脅到農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)安全[23]。對比加拿大的標(biāo)準(zhǔn),本研究佛手產(chǎn)地土壤∑OPPs平均殘留量已超過0.025 mg/kg的限量值,因此重慶佛手產(chǎn)地土壤中有機農(nóng)藥污染需要引起重視和關(guān)注。

表2 佛手產(chǎn)地土壤中農(nóng)藥殘留狀況

2.2 重慶佛手產(chǎn)地土壤人體健康風(fēng)險評價

2.2.1 土壤重金屬人體健康風(fēng)險 根據(jù)US EPA健康風(fēng)險評價方法的參數(shù)及重金屬元素實測含量計算得到重慶佛手產(chǎn)地土壤中Cd、Cr、As、Ni、Pb、Hg、Cu、Zn等元素通過不同暴露途徑對兒童、成人的非致癌風(fēng)險和致癌風(fēng)險(表3)。

就非致癌風(fēng)險而言,成人和兒童的ΣNR值均表現(xiàn)為皮膚接觸>經(jīng)口攝入>呼吸吸入,表明皮膚接觸是重慶佛手產(chǎn)地土壤中重金屬對人體造成非致癌風(fēng)險的主要途徑。對比8種重金屬對兒童和成人的人體健康非致癌總風(fēng)險評價指數(shù)由高到低分別表現(xiàn)為：As>Cr>Pb>Cd>Ni>Cu>Zn>Hg(兒童)、As>Pb>Cr>Cd>Ni>Cu>Zn>Hg(成人),且8種重金屬的指數(shù)加和(ΣNR)均小于1,表明重慶佛手產(chǎn)地土壤中重金屬非致癌風(fēng)險可以忽略。兒童和成人的NR平均值均小于1,表明重慶佛手產(chǎn)地土壤重金屬整體未對兒童和成人構(gòu)成非致癌風(fēng)險,但兒童的非致癌風(fēng)險明顯高于成人,應(yīng)加強防范。

就致癌風(fēng)險而言,兒童的同一重金屬元素不同暴露途徑的ΣCR值與非致癌風(fēng)險相同,而成人的ΣCR值則表現(xiàn)為經(jīng)口攝入>呼吸吸入>皮膚接觸,這可能與兒童和成人的生理特征、生活習(xí)性等不同有關(guān)。5種重金屬對兒童和成人的人體健康致癌總風(fēng)險評價指數(shù)由高到低均為Cr>As>Cd>Pb>Ni,CR的均值都在致癌風(fēng)險可接受范圍內(nèi),表明單項重金屬對人體健康尚不存在致癌風(fēng)險。從ΣCR來看,兒童的ΣCR超出致癌風(fēng)險閾值范圍(10-6～10-4),主要是Cr經(jīng)口攝入途徑導(dǎo)致,說明Cr是佛手產(chǎn)地土壤中主要的致癌重金屬元素。從整體來看,兒童對5種重金屬在3種途徑下的致癌風(fēng)險均高于成人,說明兒童比成人更易受到重慶佛手產(chǎn)地土壤重金屬的致癌威脅。

2.2.2 土壤有機農(nóng)藥暴露評估結(jié)果 從表4可知,重慶佛手產(chǎn)地土壤中有機農(nóng)藥殘留對兒童、成人的綜合非致癌危害指數(shù)分別為1.72×10-3、2.03×10-3,均小于1,表明佛手產(chǎn)地土壤中的OCPs和OPPs殘留并未對人體產(chǎn)生明顯的非致癌健康威脅。有機農(nóng)藥在各暴露途徑下的非致癌風(fēng)險貢獻率均表現(xiàn)為經(jīng)口攝入>皮膚接觸>呼吸吸入,說明經(jīng)口攝入是佛手產(chǎn)地土壤中有機農(nóng)藥對人體造成非致癌風(fēng)險的主要途徑。整體上兒童的非致癌風(fēng)險值均高于成人,與土壤重金屬對兒童造成的非致癌風(fēng)險情況相同。樂果的非致癌危害指數(shù)的貢獻率最高,其對兒童、成人的平均非致癌危害指數(shù)貢獻率分別達74.88%、65.70%。

表3 佛手產(chǎn)地土壤重金屬的非致癌和致癌風(fēng)險值

從表5可知,重慶佛手產(chǎn)地土壤中有機農(nóng)藥殘留對兒童、成人的綜合致癌危害指數(shù)分別為5.91×10-8、8.03×10-8,均未超出致癌風(fēng)險閾值范圍,表明致癌風(fēng)險可接受。β-HCH的致癌危害指數(shù)的貢獻率最高,其對兒童、成人的平均致癌危害指數(shù)貢獻率分別達25.16%、25.38%。兒童和成人在同一污染物不同暴露途徑下的致癌風(fēng)險貢獻率與非致癌風(fēng)險貢獻率表現(xiàn)相同。

表4 佛手產(chǎn)地土壤中OCPs和OPPs非致癌風(fēng)險值

表5 佛手產(chǎn)地土壤中OCPs和OPPs致癌風(fēng)險值

2.3 佛手藥材中重金屬及有機農(nóng)藥殘留情況

2.3.1 藥材中重金屬含量 將重慶不同產(chǎn)地佛手樣品中8種重金屬元素含量測定結(jié)果與2020版《中國藥典》《藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》(WM/T 2—2004)及《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB 2762—2017)等標(biāo)準(zhǔn)中相關(guān)藥材項下重金屬含量限定指標(biāo)進行對比,發(fā)現(xiàn)佛手樣品中重金屬元素平均含量由高到低依次為Zn>Cu>Ni>Cr>As>Pb>Cd>Hg(表6)。由于目前我國尚未出臺有關(guān)中藥材中Cr、Zn、Ni的限量標(biāo)準(zhǔn),因此本研究中Cr、Zn、Ni的限量值參考FAO/WHO食品法典委員會標(biāo)準(zhǔn),有2個產(chǎn)地的佛手藥材中Ni元素超標(biāo),超標(biāo)率為18.18%,其余元素均未超標(biāo)。佛手藥材中的重金屬主要來源于其生長土壤,而本研究區(qū)不同產(chǎn)地土壤中的Ni含量均未超出土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的限定值,說明Ni在佛手中具有很強的累積效應(yīng)。根據(jù)單項污染指數(shù)評價結(jié)果,佛手中Cd、Cr、As、Ni、Pb、Hg、Cu、Zn的污染程度均處于安全水平(Pi≤1),綜合來看佛手中重金屬的內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)為0.3,整體污染等級處于安全級。

2.3.2 藥材中有機農(nóng)藥殘留 由表7可知,此次樣品中仍檢出較高水平的禁限用農(nóng)藥殘留。OCPs檢出率均達100%,而OPPs中除樂果和硫環(huán)磷的檢出率達100%外,其余幾種農(nóng)藥檢出率在45.45%～90.91%,敵敵畏和滅線磷的檢出率最低,均為45.45%,且在整體上OPPs的平均殘留量稍高于OCPs。通過參考《中國藥典》《歐洲藥典》中規(guī)定的農(nóng)藥定量限[24],佛手中檢測出的有機氯農(nóng)藥含量均未超出限量值,而OPPs中的滅線磷、樂果、甲基對硫磷、對硫磷、倍硫磷、甲基硫環(huán)磷、硫環(huán)磷等殺蟲劑類農(nóng)藥分別存在一定程度的超標(biāo),其中超標(biāo)率最高的是甲基對硫磷,達54.55%,超標(biāo)率最低的是滅線磷和倍硫磷,均為9.09%。這可能是由于花果類藥材收獲期常與病蟲害發(fā)生高峰期相吻合,其直接接觸農(nóng)藥的特點極易導(dǎo)致中藥材農(nóng)藥殘留超標(biāo)[25]。除敵敵畏、毒死蜱、對硫磷、倍硫磷、甲基硫環(huán)磷、硫環(huán)磷的變異系數(shù)大于1以外,其余農(nóng)藥的變異系數(shù)均小于1,表明農(nóng)藥使用的無序性[26]。

通過對佛手中23種農(nóng)藥的單項污染指數(shù)進行分析,結(jié)果表明藥材中的甲基對硫磷、對硫磷、硫環(huán)磷的Pi分別為1.294、1.535、1.062,其污染程度屬于輕微污染(1

2.4 佛手藥材的人體健康風(fēng)險評價

2.4.1 重金屬健康風(fēng)險評價 通過計算食用佛手而攝入的重金屬含量(EDI)并以此為評估指標(biāo)計算靶標(biāo)危害系數(shù)(THQ),從而可更準(zhǔn)確地表達佛手中重金屬對人體造成的健康風(fēng)險。由表8可知,兒童及成人食用佛手中重金屬元素的EDI大小順序依次為Zn>Cu>Ni>Cr>As>Pb>Cd=Hg,各重金屬項下的EDI值均小于暫定每日耐受攝入量(PTDI)值,由此可說明兒童及成人在食用佛手后所負荷的重金屬含量無明顯的健康危害。食用佛手后所引起的THQ指數(shù)平均值依次為Cr>As>Cu>Ni=Zn>Hg>Pb>Cd,所有THQ均小于1,說明通過食用佛手而攝入Cr的潛在風(fēng)險最高,Cd最小,但8種重金屬均不會對人體造成潛在健康風(fēng)險。HI指數(shù)為各樣品THQ的累加值,可反映食用佛手所攝入的8種重金屬對人體造成的綜合健康風(fēng)險,本研究中兒童、成人食用佛手所攝入8種重金屬元素的HI值分別為0.1521、0.2294,均小于1。綜上所述,根據(jù)《中國藥典》推薦食用量食用佛手后所攝入的Cd、Cr、As、Ni、Pb、Hg、Cu、Zn總量不會對人體造成潛在的健康風(fēng)險。

表6 佛手重金屬元素含量分布特征

表7 佛手中有機農(nóng)藥殘留特征分析

表8 佛手中重金屬人體健康風(fēng)險評估

2.4.2 有機農(nóng)藥暴露評估結(jié)果 重慶地區(qū)佛手對兒童、成人的急性膳食攝入風(fēng)險評估結(jié)果如表9所示。急性參考劑量(ARfD值)參照WHO數(shù)據(jù)庫給出的數(shù)據(jù)[28],其中DDT、艾氏和狄氏劑的ARfD值顯示為不需要,HCH、七氯、氯丹、異狄氏劑、甲基硫環(huán)磷、硫環(huán)磷則無ARfD信息。佛手中8種農(nóng)藥對兒童、成人的急性膳食攝入風(fēng)險均遠遠低于100%,對兒童的急性膳食攝入風(fēng)險范圍在0.02%～1.54%,均值為0.37%;對成人的急性膳食攝入風(fēng)險范圍在0.01%～0.70%,均值為0.17%。僅敵敵畏對兒童的急性膳食攝入風(fēng)險高于1.0%,其余幾種農(nóng)藥的ARfD均低于1.0%。8種農(nóng)藥的最高殘留量(HR)遠低于兒童、成人的農(nóng)藥安全界限值(SM),且兒童及成人的急性危害指數(shù)(HIa)均遠小于1,表明佛手藥材中8種農(nóng)藥的急性累積暴露風(fēng)險可以接受。從而進一步證實重慶佛手中8種農(nóng)藥殘留的急性膳食攝入風(fēng)險都較低。

由表10可知,佛手中被檢出的25種農(nóng)藥對兒童和成人的慢性膳食攝入風(fēng)險值(ADI)均遠遠低于100%,對兒童的慢性膳食攝入風(fēng)險范圍在0.01%～1.07%,均值為0.22%;對成人的慢性膳食攝入風(fēng)險范圍在0.003%～0.48%,均值為0.10%。其中僅滅線磷對兒童的慢性膳食攝入風(fēng)險大于1.0%,其余24種農(nóng)藥的慢性膳食攝入風(fēng)險均小于1.0%,且兒童及成人的慢性危害指數(shù)(HIc)均遠小于1,表明佛手中25種農(nóng)藥的慢性累積暴露風(fēng)險可以接受。綜上所述,重慶地區(qū)佛手農(nóng)藥殘留的慢性膳食攝入風(fēng)險非常低且可以接受。

表9 佛手中農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險評估

表10 佛手中農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險評估

續(xù)表10 Continued table 10

3 討 論

我國在1983年開始禁止施用六六六和滴滴涕等有機氯類農(nóng)藥,2002年起禁止在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上施用滅線磷、甲拌磷、甲基對硫磷等有機磷農(nóng)藥,但本研究通過采樣分析發(fā)現(xiàn)佛手產(chǎn)地土壤中和佛手鮮果上都有殘留,說明在1983年、2002年左右相關(guān)區(qū)域廣泛施用過大量有機氯和有機磷農(nóng)藥,殘留在土壤中至今還未完全降解,同時佛手樹體可以通過根系吸收殘留農(nóng)藥并轉(zhuǎn)移到地上部。但經(jīng)過多年禁用,有機氯農(nóng)藥和部分高毒有機磷農(nóng)藥在土壤和藥材中的殘留量已經(jīng)很低,土壤環(huán)境質(zhì)量符合一級土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求,佛手藥材質(zhì)量符合《中國藥典》《歐洲藥典》中規(guī)定的農(nóng)藥定量限。因此,目前重慶佛手產(chǎn)地土壤可以滿足種植無公害中藥材的要求。

本研究采用GC-MS/MS聯(lián)用法測定佛手中多種農(nóng)藥殘留量,樣品處理過程中考慮到佛手中含有色素、糖類、淀粉、油脂等成分,采用SPE法進行凈化,導(dǎo)致一部分農(nóng)藥回收率下降。我國已經(jīng)加入ICH,為了與國際接軌,無論是中藥材、中藥飲片、藥用輔料、原料藥及藥品制劑,都有必要建立ICP-MS同時測定多種元素含量的分析方法,進行相應(yīng)的風(fēng)險評估,因此本研究采用ICP-MS法測定佛手產(chǎn)地土壤及藥材中8種重金屬含量,可為重慶地區(qū)佛手安全生產(chǎn)及建立佛手元素限量要求提供參考。

本研究在進行佛手產(chǎn)地土壤和藥材中重金屬及農(nóng)藥的人體健康風(fēng)險評價時,選用成人和兒童兩個年齡組,但實際上兒童食用佛手產(chǎn)品較少,因此在做風(fēng)險評價時,根據(jù)不同體重、不同年齡組成人進行計算可能更有實踐價值。本研究分析采摘后鮮佛手重金屬和農(nóng)藥殘留狀況,但我國農(nóng)藥登記資料要求中規(guī)定加工農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留試驗資料要求,確定加工過程中出現(xiàn)的降解或反應(yīng)產(chǎn)物,以全面評估加工過程中的農(nóng)藥殘留風(fēng)險。重慶產(chǎn)佛手主要加工成飲片進入市場,因此有必要繼續(xù)對佛手飲片加工過程中重金屬和農(nóng)藥殘留開展更加精確的膳食攝入風(fēng)險評估。

4 結(jié) 論

本研究根據(jù)2020版《中國藥典》中農(nóng)藥殘留、重金屬及有害元素含量的檢測標(biāo)準(zhǔn),對重慶佛手產(chǎn)地土壤及佛手中25種農(nóng)藥殘留、8種重金屬及有害元素含量進行檢測分析。結(jié)果顯示,25種農(nóng)藥殘留均被檢出,但其含量均遠遠低于2020版《中國藥典》規(guī)定的限度。說明規(guī)?；姆鹗址N植基地具有較好的中藥材品質(zhì)管理觀念,能夠嚴(yán)格控制在種植環(huán)節(jié)的農(nóng)藥使用問題。8種重金屬及有害元素的檢測分析結(jié)果也表明這些佛手中重金屬及有害元素低于《中國藥典》中的限度要求,基地的土壤環(huán)境對佛手藥材中的重金屬及有害元素不構(gòu)成影響。

雖然重慶產(chǎn)佛手整體安全狀態(tài)可接受,但仍存在一定的健康風(fēng)險,今后應(yīng)進一步研究重金屬及持久性有機污染物在土壤-中藥材系統(tǒng)中的遷移轉(zhuǎn)化機制,以及殘留的相關(guān)毒理機制,從而能夠更好地指導(dǎo)中藥材的規(guī)范化種植,推動我國中醫(yī)藥事業(yè)更加健康地發(fā)展,促進中藥現(xiàn)代化和國際化。