姚逸,李震,張少華,曾祥斌
(1. 珠海金發(fā)生物材料有限公司,廣東 珠海 519050; 2. 金發(fā)科技股份有限公司企業(yè)技術(shù)中心,廣州 510520)
生物基材料[1]是指以可再生生物質(zhì)資源為原料制備而來或經(jīng)生物制造得來的材料,如通過生物合成、生物加工和生物煉制等途徑獲得的生物基有機(jī)酸、生物醇和烴類,以及通過生物基單體通過化學(xué)合成、加工獲得的生物基聚合物[2]。生物基材料應(yīng)用廣泛,包括化學(xué)品、生活用品及醫(yī)用材料等領(lǐng)域。相比于由石化資源制備而來的石油基材料,生物基材料[3]具有綠色低碳、環(huán)境友好和資源節(jié)約等優(yōu)勢。近些年來,隨著生物基材料被納入“十四五”原材料工業(yè)規(guī)劃[4]和中國制造2025[5],生物基產(chǎn)業(yè)的發(fā)展可謂是日新月異,已逐漸成為我國新興的戰(zhàn)略性發(fā)展產(chǎn)業(yè)。生物基產(chǎn)業(yè)核心技術(shù)不斷突破,產(chǎn)品種類得到不斷擴(kuò)充,在能源、環(huán)境、社會(huì)發(fā)展和醫(yī)療健康等方面成為熱點(diǎn),經(jīng)濟(jì)效益顯著增強(qiáng),顯現(xiàn)出強(qiáng)勁的發(fā)展勢頭,聚焦了多方產(chǎn)業(yè)投資。
然而,隨著生物基產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展[6-7],生物基材料的品質(zhì)也得到了廣泛地關(guān)注。生物基材料在銷售和使用的過程中,特別是出口國外時(shí),產(chǎn)品存在以假亂真、偷梁換柱的風(fēng)險(xiǎn)。因此,為了對(duì)生物基產(chǎn)品進(jìn)行嚴(yán)格的質(zhì)量監(jiān)管,保障產(chǎn)品生物基碳含量的真實(shí)性、準(zhǔn)確性及可追溯性,國外政府或測試認(rèn)證公司推出了多種生物基碳認(rèn)證標(biāo)簽或計(jì)劃,并授權(quán)第三方檢測機(jī)構(gòu)對(duì)樣品進(jìn)行嚴(yán)格的檢驗(yàn),當(dāng)一種產(chǎn)品的生物基碳含量達(dá)到所申請(qǐng)標(biāo)簽規(guī)定的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),即可獲得此類標(biāo)簽的官方認(rèn)證。作為強(qiáng)制性措施,生物基碳認(rèn)證是生物基產(chǎn)品進(jìn)入市場的通行證,獲得認(rèn)證意味著此類產(chǎn)品通過了官方公正、科學(xué)的質(zhì)量控制,具備銷售許可權(quán)。
國內(nèi)外相繼推出了符合自身發(fā)展需要及通過測試,即可在當(dāng)?shù)劁N售的生物基碳認(rèn)證計(jì)劃或標(biāo)簽,其中北美洲和歐洲的認(rèn)證標(biāo)簽認(rèn)可度較高。例如,美國農(nóng)業(yè)部頒布的生物優(yōu)先計(jì)劃(USDA BioPreferred Program)、比利時(shí)TüV AUSTRIA 公司創(chuàng)立的OK biobased 認(rèn)證標(biāo)簽,以及德國DIN CERTCO 認(rèn)證組織開創(chuàng)的DIN-Gepruft 生物基認(rèn)證標(biāo)簽。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前已誕生約20 種生物基認(rèn)證標(biāo)簽,不同的認(rèn)證標(biāo)簽適用的產(chǎn)品范圍、產(chǎn)品需要,達(dá)到生物基碳限值及測試所依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)不盡相同。
1.1.1 USDA 生物優(yōu)先計(jì)劃
USDA 生物優(yōu)先計(jì)劃(U. S. Department of Agriculture’s BioPreferred Program)[8]是由美國農(nóng)業(yè)部(USDA)依據(jù)2002 年農(nóng)村安全和農(nóng)村投資法案(Farm Security and Rural Investment Act of 2002)而創(chuàng)立的,該計(jì)劃針對(duì)生物基產(chǎn)品,并分別于2008年、2014 年和2018 年在農(nóng)業(yè)法案中不斷擴(kuò)大。USDA 生物優(yōu)先計(jì)劃的目標(biāo)是提高消費(fèi)者識(shí)別生物基產(chǎn)品的能力,為農(nóng)產(chǎn)品提供新市場、刺激經(jīng)濟(jì)增長、創(chuàng)造更多的就業(yè)機(jī)會(huì),進(jìn)而提升生物基產(chǎn)品的市場購買力和使用潛力。USDA 生物優(yōu)先計(jì)劃為美國聯(lián)邦機(jī)構(gòu)提供生物優(yōu)先產(chǎn)品目錄,目前該目錄內(nèi)共有139 種產(chǎn)品類別,包括清潔劑、地毯、潤滑劑和油漆,涉及原料、中間體及全部或大部分由生物產(chǎn)品組成的材料,每個(gè)產(chǎn)品類別都有特定的生物基含量最低限制。若產(chǎn)品種類不屬于其中任何一類,那么當(dāng)該產(chǎn)品的生物基含量高于25%可視為合格。
聯(lián)邦采購條例中對(duì)生物基產(chǎn)品的采購有詳細(xì)規(guī)定,包括采購計(jì)劃、采購卡強(qiáng)制采購、來源選擇、強(qiáng)制性合同條款及一般政策和規(guī)定,各機(jī)構(gòu)及其承包商都有采購要求,每個(gè)強(qiáng)制采購類別都規(guī)定了該類別內(nèi)產(chǎn)品的最低生物基含量。
USDA 生物優(yōu)先計(jì)劃的測試依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D6866,該標(biāo)準(zhǔn)采用放射性碳-14 法對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行測試(見圖1)。成功的申請(qǐng)人可在其商品和營銷材料貼上USDA Certified Biobased Product 的標(biāo)簽,并附有產(chǎn)品實(shí)際的生物基含量百分比,消費(fèi)者可以相信標(biāo)簽的含義,因?yàn)橹圃焐剃P(guān)于生物基成分的聲明是第三方認(rèn)證的,并受到美國農(nóng)業(yè)部的嚴(yán)格監(jiān)控,這將為消費(fèi)者提供識(shí)別商業(yè)化生物基產(chǎn)品做出巨大貢獻(xiàn)。
圖1 USDA 生物基產(chǎn)品認(rèn)證標(biāo)簽Figure 1 USDA biobased product certification labelling
1.1.2 UL 9798 標(biāo)簽
UL 9798 生物基含量認(rèn)證是由專業(yè)從事安全科學(xué)事業(yè)的UL 美華公司創(chuàng)立的認(rèn)證計(jì)劃,其宗旨在于促進(jìn)全球化可持續(xù)發(fā)展、環(huán)境保護(hù)和健康安全。UL 9798 認(rèn)證的適用產(chǎn)品范圍包括原材料、半成品和成品,涉及建筑材料、化學(xué)品、塑料和電子產(chǎn)品等多個(gè)領(lǐng)域。UL 9798 的官方測試標(biāo)準(zhǔn)同樣是遵循標(biāo)準(zhǔn)ASTM D6866,通過該驗(yàn)證的產(chǎn)品將有權(quán)使用UL 環(huán)境聲明驗(yàn)證(ECV)標(biāo)志,該標(biāo)志會(huì)明確展示產(chǎn)品的生物基含量百分比。同時(shí),獲得UL 9798 生物基含量認(rèn)證的產(chǎn)品將入駐UL SPOT 綠色數(shù)據(jù)庫,消費(fèi)者可根據(jù)公司名稱、產(chǎn)品類別和產(chǎn)品名稱等信息快速搜索到相關(guān)產(chǎn)品。
1.1.3 安全選擇標(biāo)簽
安全選擇標(biāo)簽(Safer Choice Label)[9]由美國環(huán)保署(U.S.EPA)制定,旨在幫助消費(fèi)者和購買方識(shí)別產(chǎn)品信息。安全選擇標(biāo)簽供申請(qǐng)者自愿參與,應(yīng)用范圍包括清潔劑、洗滌劑、船和汽車護(hù)理劑、個(gè)人護(hù)理、地板護(hù)理及其他工業(yè)產(chǎn)品。安全選擇標(biāo)簽將ASTM D6866 作為指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn),評(píng)估時(shí)除了產(chǎn)品的成分,還會(huì)關(guān)注產(chǎn)品的性能、PH 及包裝形式,一旦產(chǎn)品符合要求,EPA 會(huì)進(jìn)行年度審查。截至2015 年1 月,超過2 000 種產(chǎn)品通過審核獲得了安全選擇標(biāo)簽。
1.1.4 Greencircle 標(biāo)簽
Greencircle 認(rèn)證標(biāo)簽[10]成立于2009 年,適用于所有的生物基產(chǎn)品,其目的是使用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)對(duì)公司的環(huán)保聲明進(jìn)行獨(dú)立第三方驗(yàn)證,為公司建立品牌誠信、為環(huán)境提供可持續(xù)發(fā)展服務(wù)。對(duì)于生物基產(chǎn)品的認(rèn)證,Greencircle 將評(píng)估產(chǎn)品的原材料和生產(chǎn)運(yùn)營,以檢驗(yàn)和認(rèn)證生物基成分含量。
1.1.5 可持續(xù)生物材料圓桌會(huì)議
可持續(xù)生物材料圓桌會(huì)議(RSB)由瑞士洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院能源中心于2011 年發(fā)起,是一項(xiàng)國際認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn),描述了先進(jìn)產(chǎn)品供應(yīng)鏈中涉及的運(yùn)營商的可持續(xù)性要求,以及與產(chǎn)銷監(jiān)管鏈、生物基含量和溫室氣體排放評(píng)估相關(guān)的要求。RSB 為運(yùn)營商可能向替代市場部門提供的先進(jìn)產(chǎn)品提供了明確的聲明,為可持續(xù)生物材料、生物燃料和生物質(zhì)生產(chǎn)提供了經(jīng)同行評(píng)審的全球認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)。
RSB 認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了每個(gè)產(chǎn)品類別的要求,并定義了允許運(yùn)營商使用的特定類別的產(chǎn)品聲明,以避免市場上的混淆。RSB 認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)涵蓋以下產(chǎn)品類別:第一類,來自農(nóng)業(yè)、林業(yè)、海洋或水生原料的生物基產(chǎn)品,這些產(chǎn)品來源于生物質(zhì),并且產(chǎn)品中生物基含量的份額不低于25%;第二類,由生物基報(bào)廢產(chǎn)品、副產(chǎn)品或殘留物制成的生物基產(chǎn)品;第三類,在生產(chǎn)系統(tǒng)中生產(chǎn)的產(chǎn)品,該生產(chǎn)系統(tǒng)將生物基原料、非生物基報(bào)廢產(chǎn)品或生產(chǎn)殘留物與原始化石原料結(jié)合處理,并且確保生產(chǎn)認(rèn)證產(chǎn)品批次所需的原始化石原料中至少有25%被替代原料(生物基原料或非生物基報(bào)廢產(chǎn)品、副產(chǎn)品或殘留物)所取代。RSB 認(rèn)證的測試標(biāo)準(zhǔn)包括ASTM D6866、EN 16640、CEN/TS 16137:2011 或ISO 16620-1:2015的測試。
1.1.6 可持續(xù)生物材料合作
可持續(xù)生物材料合作組織(SBC)的歷史可以追溯到2006 年4 月,作為促進(jìn)生物基產(chǎn)品引進(jìn)和使用的組織聯(lián)盟發(fā)布了一系列稱為BioSpecs 的采購規(guī)范,該組織提倡可持續(xù)性標(biāo)準(zhǔn)、實(shí)用工具和有效政策,以及材料、產(chǎn)品和包裝避免使用不能回收或堆肥的一次性產(chǎn)品,而選擇來自可再生原料的材料和產(chǎn)品,希望通過這些舉措推動(dòng)和塑造這些產(chǎn)品的新興市場。
I’m Green 標(biāo)簽[11]由利用可再生資源為原料制造熱塑性樹脂的先驅(qū)巴西石化公司Braskem 所自創(chuàng),標(biāo)簽僅供Braskem 公司的客戶使用,產(chǎn)品中必須包含Braskem 公司的綠色塑料成分方可進(jìn)行認(rèn)證申請(qǐng)。I’m Green 標(biāo)簽適用于多種應(yīng)用場景,包括農(nóng)業(yè)、汽車、服裝、家具和化妝品,旨在促進(jìn)自然資源得到更好地利用。I’m Green 可以根據(jù)ASTM D6866標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證材料或產(chǎn)品的可再生碳含量,可再生成分的百分比是通過測試產(chǎn)品的碳-14 同位素來驗(yàn)證的,這與考古學(xué)中用于驗(yàn)證化石年齡的過程相同。
1.3.1 OK Biobased 計(jì)劃
OK Biobased 認(rèn)證計(jì)劃[12]是由比利時(shí)的測試認(rèn)證機(jī)構(gòu)TüV AUSTRIA 集團(tuán)在2009 年啟動(dòng)的生物基低碳產(chǎn)品環(huán)保標(biāo)簽,是歐盟最權(quán)威的生物基材料認(rèn)證標(biāo)簽,旨在對(duì)生物基產(chǎn)品的可再生性進(jìn)行獨(dú)立評(píng)估。OK Biobased 認(rèn)證計(jì)劃適用于有機(jī)碳含量高于30%且生物碳含量高于20%的基礎(chǔ)原材料、中間產(chǎn)品和成品,如薄膜、粘合劑、包裝材料、園林及農(nóng)產(chǎn)品。OK Biobased 認(rèn)證的測試標(biāo)準(zhǔn)為EN 16640-2017 和 TS-OK20,其 中 TS-OK20 是 TüV AUSTRIA 的內(nèi)部測試標(biāo)準(zhǔn),通過測試生物碳含量(碳-14)與總碳含量的百分比,獲得產(chǎn)品的生物基含量信息。
OK Biobased 認(rèn)證計(jì)劃的獲取時(shí)間約4 周,其流程為收集產(chǎn)品信息及按照認(rèn)證測試標(biāo)準(zhǔn)分析產(chǎn)品的生物基碳含量和有機(jī)碳含量,測試大約持續(xù)4—6周。產(chǎn)品通過認(rèn)證后,生物基百分含量和總碳含量會(huì)在報(bào)告中聲明,但是不會(huì)體現(xiàn)在標(biāo)志上,而是采用星號(hào)來區(qū)分環(huán)保等級(jí)(見圖2)。其中,生物基含量20%—40%的產(chǎn)品可獲得一星級(jí)標(biāo)志,生物基含量在40%—60%、60%—80%、80%—100%的產(chǎn)品可分別獲得二星、三星和四星級(jí)標(biāo)志,作為憑證,制造商可在產(chǎn)品外包裝上張貼星級(jí)標(biāo)簽,以區(qū)別于石油基產(chǎn)品。當(dāng)已經(jīng)通過OK Biobased 認(rèn)證的單體或原材料進(jìn)一步制成最終產(chǎn)品時(shí),該最終產(chǎn)品不被視為已通過認(rèn)證。
圖2 OK Biobased 認(rèn)證標(biāo)簽Figure 2 OK Biobased Certification Labelling
1.3.2 DIN-Geprüft 標(biāo)簽
DIN-Geprüft 生物基標(biāo)簽[13]是由德國萊茵集團(tuán)旗下的認(rèn)證組織DIN-CERTCO 發(fā)起的生物基產(chǎn)品認(rèn)證計(jì)劃,該標(biāo)簽適用于全部或者部分由生物基原材料制成的產(chǎn)品,但不適用于醫(yī)療產(chǎn)品、化石燃料,以及有毒性、酸性、致癌、致突變或者對(duì)環(huán)境有害的產(chǎn)品。
DIN-Geprüft 標(biāo)簽認(rèn)證通過需滿足雙重條件:一是,根據(jù)測試標(biāo)準(zhǔn)DIN 18128 或EN 13039,產(chǎn)品中的有機(jī)碳含量需不低于50%;二是,根據(jù)測試標(biāo)準(zhǔn)ASTM D6866、CEN/TS 16137 或ISO 16620,產(chǎn)品中的生物基碳含量需高于20%。生物基測試通過后,產(chǎn)品被分為3 個(gè)質(zhì)量級(jí)別,分別是20%—50%、50%—85%和85%—100%,產(chǎn)品證書上將同步標(biāo)注出DIN-Geprüft 生物基標(biāo)志、產(chǎn)品的生物基含量以及證書申請(qǐng)人的注冊(cè)號(hào)碼(見圖3)。若申請(qǐng)產(chǎn)品沒有達(dá)到所規(guī)定的最低生物基含量,仍可獲得生物基含量證書,但不允許使用DIN-Geprüft 生物基證書標(biāo)志。DIN-Geprüft 生物基證書的有效期為6 年,但需要在有效期內(nèi)的第2 年和第4 年進(jìn)行驗(yàn)證測試,以確保產(chǎn)品質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)。
當(dāng)孟郊終于擺脫了“我馬亦四蹄,出門似無地”[6]的齷齪境界,“春風(fēng)得意馬蹄疾,一日看盡長安花”[7]。長安城的大小莫非不是定數(shù)。當(dāng)陸龜蒙遭遇了國破家亡之事,“身從亂后全家隱,日校人間一倍長”[8]。一天十二個(gè)時(shí)辰莫非還會(huì)多半個(gè)時(shí)辰?其實(shí)不然。
圖3 DIN-Geprüft 生物基標(biāo)簽Figure 3 DIN-Geprüft Biobased Labelling
1.3.3 生物基含量認(rèn)證計(jì)劃
2016 年,荷蘭標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)(NEN)推出了生物基含量認(rèn)證計(jì)劃,旨在提高生物基產(chǎn)品的透明化和可信度。生物基含量認(rèn)證計(jì)劃適用于各種含碳產(chǎn)品,包括生物基原料、化學(xué)品、中間體、半成品和成品,其依據(jù)EN 16785:1-2015 標(biāo)準(zhǔn)使用碳-14 測試和元素分析來測試產(chǎn)品中的生物基含量,這不僅涉及生物基碳含量,還涉及氮、氫和氧等元素,產(chǎn)品中碳-14 含量測試依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)EN 16640 進(jìn)行。
采購人員可以采用生物基含量認(rèn)證計(jì)劃及生物基產(chǎn)品領(lǐng)域的其他標(biāo)準(zhǔn)來對(duì)產(chǎn)品的特性進(jìn)行規(guī)定,而供應(yīng)商則可以出示第三方檢測報(bào)告與認(rèn)證證書或標(biāo)簽證明自身符合這些要求。
1.3.4 歐盟生態(tài)標(biāo)簽
歐盟生態(tài)標(biāo)簽[14]是由歐盟委員會(huì)于1992 年發(fā)起的一項(xiàng)自愿標(biāo)簽計(jì)劃,旨在促進(jìn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)及鼓勵(lì)生產(chǎn)商在生產(chǎn)過程中減少廢物和二氧化碳的排放,許多公司把歐盟生態(tài)標(biāo)簽當(dāng)做最佳的環(huán)保實(shí)踐指南。歐盟生態(tài)標(biāo)簽適用于整個(gè)歐盟、挪威、冰島和列支敦士登,主要針對(duì)于潤滑油的生物基碳含量檢測。根據(jù)歐盟潤滑油的生態(tài)標(biāo)簽標(biāo)準(zhǔn),如果使用“生物基”或“生物潤滑劑”等詞語,最終產(chǎn)品的生物基碳含量至少應(yīng)達(dá)到25%。通過提交申請(qǐng),參照ASTM D6866、EN 16807、DIN CEN/TS 16137、EN 16640和EN 16785-1 等測試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試,根據(jù)這些標(biāo)準(zhǔn)的測試報(bào)告來證明其合格性。
澳大利亞良好環(huán)境選擇認(rèn)證標(biāo)簽(GECA)[15]是與澳大利亞非營利性標(biāo)準(zhǔn)制定組織同名的生物基認(rèn)證標(biāo)簽,創(chuàng)立于2001 年。該標(biāo)簽的目標(biāo)在于為產(chǎn)品的環(huán)保性建立基準(zhǔn),主要應(yīng)用于文具和辦公用品[16],特別是OHP 薄膜、介質(zhì)盒、OA 過濾器(帶框架)、透明文件夾(文件)及在透明窗口部分使用植物基塑料的紙信封。GECA 標(biāo)簽的測試標(biāo)準(zhǔn)為ASTM D6866 或ISO 16620-2,若產(chǎn)品中的生物基聚合物含量高于25%,則可獲得認(rèn)證,表明產(chǎn)品環(huán)境友好、對(duì)身體健康沒有影響、符合道德標(biāo)準(zhǔn)。
1.5.1 Biomass Pla 標(biāo)簽
Biomass Pla 標(biāo)簽[17]由日本生物塑料協(xié)會(huì)(JBPA)于2006 年7 月創(chuàng)立,產(chǎn)品的認(rèn)證申請(qǐng)和Biomass Pla 標(biāo)志的使用批準(zhǔn)僅限于已加入JBPA 的成員。Biomass Pla 標(biāo)簽旨在幫助消費(fèi)者識(shí)別被定義為高分子材料的生物質(zhì)塑料,這類生物質(zhì)塑料以生物基為基礎(chǔ),平均分子量高于1 000,可通過生物或化學(xué)合成手段從含有可再生有機(jī)資源的原料中獲得,但不包括化學(xué)上未改性的非熱塑性天然有機(jī)高分子材料。
JBPA 將“生物質(zhì)塑料比”定義為原料和產(chǎn)品中來源于的生物質(zhì)塑料的成分或熱固塑料原料中來源于生物質(zhì)的成分占總重量的比例(重量百分比)。Biomass Pla 標(biāo)簽最新版測試標(biāo)準(zhǔn)ASTM D6866-18,要求產(chǎn)品的“生物質(zhì)塑料比”至少為25%。
1.5.2 生態(tài)標(biāo)志計(jì)劃
生態(tài)標(biāo)志計(jì)劃(Eco Mark Program)[18]是由日本環(huán)境協(xié)會(huì)(JEA)發(fā)起的環(huán)境標(biāo)簽程序,旨在提高消費(fèi)者的環(huán)保意識(shí),鼓勵(lì)企業(yè)努力改善環(huán)境。該計(jì)劃將不同產(chǎn)品類別建立了認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn),如按用途和特性進(jìn)行歸類,分為文具、建筑材料和發(fā)動(dòng)機(jī)油。在某些產(chǎn)品類別中,使用植物來源的材料是一項(xiàng)認(rèn)證要求。生態(tài)標(biāo)志計(jì)劃指定ASTM D6866 和ISO 16620 作為測試標(biāo)準(zhǔn),適用產(chǎn)品范圍是含有植物成分的產(chǎn)品,如紡織品、家具、服裝、辦公用品、家具、可循環(huán)使用的鞋類和容器。對(duì)于植物基塑料,如果用ISO 16620-3 中規(guī)定的測試方法計(jì)算生物基合成聚合物的含量,則必須通過ISO 16620-2 或ASTM D6866中規(guī)定的碳-14 方法計(jì)算生物基碳含量和元素組成,以此作為認(rèn)證程序附件提交。
1.5.3 BP 標(biāo)簽
BP 標(biāo)簽是由韓國生物材料包裝協(xié)會(huì)(KBMP)于2011 年推出的一項(xiàng)生物基標(biāo)簽認(rèn)證計(jì)劃,旨在為消費(fèi)者提供減碳產(chǎn)品以及如何合理使用的有效信息,從而促進(jìn)生物基產(chǎn)品的消費(fèi)力。BP 標(biāo)簽適用于生物基樹脂及其衍生物,可分為材料、產(chǎn)品和包裝,測試標(biāo)準(zhǔn)為ASTM D6866 或KBMP-0107:2011,產(chǎn)品的生物碳含量需達(dá)到25%以上。
1.5.4 Green Mark 標(biāo)簽
Green Mark 環(huán)保標(biāo)簽[19]是由中國臺(tái)灣環(huán)保署于1992 年8 月頒布的自愿性環(huán)境標(biāo)簽計(jì)劃,旨在減少污染、保護(hù)自然環(huán)境和加強(qiáng)資源的循環(huán)利用。Green Mark 環(huán)保標(biāo)簽適用于生物基塑料制品,依據(jù)ASTM D6866 測試產(chǎn)品中生物碳與非生物碳的含量百分比,要求產(chǎn)品的生物基含量不得低于25%。部分生物基碳認(rèn)證標(biāo)簽對(duì)比結(jié)果列于表1。
表1 部分生物基碳認(rèn)證標(biāo)簽對(duì)比Table 1 Comparison of some biobased carbon certification labels
碳-14 是碳元素的一種放射性同位素,自然界的生物體在進(jìn)行新陳代謝的過程中碳-14 會(huì)在生物體內(nèi)積累,當(dāng)生物體死亡后新陳代謝也隨之停止,碳-14 循環(huán)進(jìn)入生物體內(nèi)的過程就停止了。隨著碳-14的放射性衰變,生物體內(nèi)碳-14 含量將不斷降低,通常超過5 萬年的物質(zhì)中不含有碳-14。簡而言之,全生物基產(chǎn)品含有100%的放射性碳含量,而石油基產(chǎn)品的放射性碳含量為0%,部分成分為生物基產(chǎn)品的放射性碳含量則介于0%—100%之間。因此,碳-14 可作為檢測產(chǎn)品生物基含量的示蹤劑,通過檢測產(chǎn)品中碳-14 的含量比,即可計(jì)算出產(chǎn)品的生物基含量。
ASTM D6866 使用放射性碳分析測定固體、液體和氣體樣品的生物基含量的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法[20]是生物基含量檢測最權(quán)威的標(biāo)準(zhǔn),適用于任何含有碳基成分的產(chǎn)品,包括固體、液體和氣體[21]。ASTM D6866 的測試方法包括液體閃爍計(jì)數(shù)法(LSC)、加速器質(zhì)譜法(AMS)和同位素比值質(zhì)譜(IRMS)技術(shù)。值得注意的是,ASTM D6866 僅測量樣品的總有機(jī)碳,排除了無機(jī)碳和碳酸鹽的干擾。
EN 16640-2017 生物基產(chǎn)品-生物基碳含量-用放射性碳法測定生物基碳含量[22]使用碳-14 法測定生物基產(chǎn)品中生物基碳含量,適用于任何含碳產(chǎn)品,其分析方法與ASTM D6866 中描述的方法兼容[23],包括液體閃爍計(jì)數(shù)法(LSC)、β-離子化(BI)和加速器質(zhì)譜法(AMS)。
EN 16785 包括EN 16785-1:2015 用放射性碳分析和元素分析測定生物基含量[24]和EN 16785-2:2018 用物料平衡法測定生物基含量[25]兩部分,其同樣適用于任何含碳的固體、液體和氣體,因此可應(yīng)用與各類產(chǎn)品。EN 16785-1:2015 中元素分配規(guī)則指出:若反應(yīng)物完全來自生物質(zhì),則產(chǎn)品生物基含量為100%;若反應(yīng)物均非生物質(zhì),則產(chǎn)品的生物基含量為0%;若反應(yīng)物來自生物質(zhì)和非生物質(zhì),則適用于氧(O)和/或氫(H)和/或氮(N)元素與來源于生物質(zhì)的碳(C)結(jié)合,則他們被視為生物基含量的一部分。
EN 17228-2019 生物基聚合物和塑料的術(shù)語、特征和交流等規(guī)定[26]制定了生物基聚合物和塑料(包括半成品和復(fù)合材料)的術(shù)語、表征方法和報(bào)告模板,作為取代CEN/TR 15932:2010、CEN/TS 16137:2011、CEN/TS 16295:2012 和CEN/TS 16398:2012 的測試標(biāo)準(zhǔn),借鑒參考了EN16640、EN 16785-1 和ISO 16620-2 使用碳-14 分析的測試標(biāo)準(zhǔn)。EN 17228-2019 適用于生物基聚合物和塑料,但不適用于生物相容性聚合物和物料。除了生物基含量,EN 17228 還包含了生命周期評(píng)價(jià)和可持續(xù)性方面的內(nèi)容。
ISO 16620[27]分為5 個(gè)部分,分別規(guī)定了塑料的生物基含量、生物基碳含量、生物基合成聚合物含量、生物基質(zhì)量含量以及生物基碳含量,適用于由生物基原料或化石基原料制成的塑料、聚合物樹脂、單體或添加劑,測試方法包括液體閃爍計(jì)數(shù)法(LSC)、β-離子化(BI)和加速器質(zhì)譜法(AMS)。生物基含量測試標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比結(jié)果列于表2。
表2 生物基含量測試標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比Table 2 Comparison of biobased content testing standards
減少石化資源依賴是當(dāng)今時(shí)代可持續(xù)發(fā)展的必然趨勢,2020 年9 月22 日,我國在第75 屆聯(lián)合國大會(huì)上正式提出2030 年實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰、2060 年實(shí)現(xiàn)碳中和的“雙碳目標(biāo)”[28],這無疑成為了推動(dòng)生物基材料發(fā)展的有效助力。生物基材料對(duì)環(huán)保和健康的意義重大[29-30],擁有巨大的發(fā)展?jié)摿Γ壳捌涑杀酒毡楦哂谑突牧?。未來,相信隨著核心技術(shù)的不斷突破,生物基材料的成本將趨近甚至低于石油基材料,市場規(guī)模將不斷拓展,生物基產(chǎn)業(yè)將迎來春天[31-32]。
生物基含量認(rèn)證作為產(chǎn)品的驗(yàn)證聲明,能夠確定一種產(chǎn)品是否通過生物質(zhì)可再生資源轉(zhuǎn)化而來、是否達(dá)到了與常規(guī)產(chǎn)品同等的性能和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),以及是否符合可持續(xù)發(fā)展的原則和要求。此外,生物基含量認(rèn)證能夠?yàn)樯a(chǎn)者、購買者和使用者提供產(chǎn)品精確、真實(shí)的生物基含量信息,能夠加強(qiáng)對(duì)生物基產(chǎn)品質(zhì)量和安全的管控,進(jìn)而增強(qiáng)消費(fèi)者對(duì)產(chǎn)品的信任度,提升企業(yè)的品牌形象,拓展生物基產(chǎn)品的市場。因此,生物基材料的蓬勃發(fā)展離不開生物基碳認(rèn)證的全方位監(jiān)管[33],生物基碳認(rèn)證的推廣和應(yīng)用也將有助于促進(jìn)生物基產(chǎn)業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展。