摘要：使用固相萃取結(jié)合高效液相色譜法測(cè)定3個(gè)不同時(shí)間段（2021年4月、6月與10月）渾河沈撫段表層沉積物中的16種多環(huán)芳烴含量，并應(yīng)用特征比值法和主成分分析法對(duì)其進(jìn)行來(lái)源解析。結(jié)果表明，表層沉積物中全部PAHs總濃度（ΣPAHs）含量分別為：56.61～381.34 μg/L（4月），348.75～1 686.81 μg/L（6月），216.22～1 963.85 μg/L（10月）。在環(huán)數(shù)占比上，中環(huán)芳烴和低環(huán)芳烴占比最高，渾河沈撫段上游及中游區(qū)域ΣPAHs含量最高，并且有較強(qiáng)的時(shí)間異質(zhì)性，4月的平均ΣPAHs含量為169.30 μg/L，顯著低于6月與10月的平均ΣPAHs含量（分別為862.84和930.92 μg/L）。煤炭及生物質(zhì)燃燒源為主要的PAHs污染來(lái)源，少部分為石油及石油燃燒源和工業(yè)廢物廢氣源，說(shuō)明工業(yè)與人類(lèi)燒荒活動(dòng)為渾河沈撫段表層沉積物的主要污染來(lái)源，應(yīng)作為重點(diǎn)監(jiān)測(cè)對(duì)象。

關(guān) 鍵 詞：多環(huán)芳烴； 表層沉積物； 源解析氧化鈷; 納米結(jié)構(gòu); 電容器; 電催化

中圖分類(lèi)號(hào)：X502

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

doi：10.3969/j.issn.1673-5862.2024.04.004

Characterization of spatial and temporal distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons in surface sediments of Shenfu section of Hun River and analysis of sources

CUI Song^1，2， LYU Yan^1，2， CHEN Lanfeng^1，2ZHANG Yang， WANG Kaize， ZHAO Yang， YANG Yangwendi， WANG Yuxin

（1. College of Physical Science and Technology， Shenyang Normal University， Shenyang 110034， China）（College of Life Sciences， Shenyang Normal University， Shenyang 110034， China）

Abstract：The concentrations of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons （PAHs） in the surface sediments of the Hun River Shenfu section were determined， using solid--phase extraction combined with high-performance liquid chromatography at three different time periods （April， June， and October 2021）. Characteristic ratio method and principal component analysis were employed to analyze their sources. The results indicated that the total concentrations of PAHs （ΣPAHs） in surface sediments were 56.61-381.34 μg/L （April）， 348.75-1686.81 μg/L （June）， and 216.22-1963.85 μg/L （October）. In terms of ring distribution， medium and low ring PAHs accounted for the highest proportions. The upper and middle reaches of the Hun River Shenfu section exhibited the highest ΣPAHs concentrations， with significant temporal heterogeneity. The average ΣPAHs concentration in April was 169.30 μg/L， significantly lower than those in June and October， which were 862.84 μg/L and 930.92 μg/L， respectively. The primary sources of PAH pollution were coal and biomass combustion， with minor contributions from petroleum and petroleum combustion sources and industrial waste gas emissions. This indicates that industrial activities and human agricultural burning are the main pollution sources for the surface sediments of the Hun River Shenfu section and should be the focus of monitoring efforts.

Key words：polycyclic aromatic hydrocarbons; surface sediments; source analysis

多環(huán)芳烴（polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）是一類(lèi)具有2個(gè)或更多苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)環(huán)境污染物^［1］，廣泛存在于自然界和人為活動(dòng)產(chǎn)生的各種介質(zhì)中。由于PAHs具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、難以降解^［2］，并對(duì)生態(tài)環(huán)境和生物具有“三致”（致毒、致癌、致突變）毒害性，因此已被世界各國(guó)列為優(yōu)先控制污染物。根據(jù)國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)（international agency for research on cancer，IARC）的分類(lèi)，16種優(yōu)先控制的PAHs中有7種被認(rèn)為是致癌物或可能致癌物，如苯并［a］芘（BaP）、苯并［a］蒽（BaA）、苯并［k］熒蒽（BkF）等。此外，PAHs還能夠在環(huán)境中長(zhǎng)距離轉(zhuǎn)移^［3］，并且可以通過(guò)光化學(xué)反應(yīng)生成更具毒性的氧化物、硝化物和羥基化合物，進(jìn)一步增加了PAHs的危害性，例如沉積物中PAHs可能會(huì)通過(guò)擴(kuò)散、生物擾動(dòng)等過(guò)程在水-沉積物界面發(fā)生遷移和轉(zhuǎn)化^［4］。沉積物作為水環(huán)境中PAHs的主要匯，沉積物中PAHs的賦存與分布對(duì)河流生態(tài)系統(tǒng)的潛在影響與污染評(píng)價(jià)至關(guān)重要。因此對(duì)渾河沈撫段表層沉積物中多環(huán)芳烴進(jìn)行時(shí)空分布研究及源解析對(duì)于防治水污染有著重要意義。

研究可以通過(guò)不同PAHs的特征比值來(lái)推斷其污染來(lái)源^［5］，也可以通過(guò)分析不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的比值判斷其來(lái)源。譬如石油源的PAHs主要來(lái)自石油和天然氣的開(kāi)采、加工、運(yùn)輸和使用過(guò)程中的泄漏、溢油和排放^［6］；煤炭與生物質(zhì)燃燒^［7］成因的PAHs主要來(lái)源于煤炭、木材、生物質(zhì)等固體燃料的不完全燃燒過(guò)程中的排放。由于特征比值法易受單個(gè)污染組分的變化影響，因此，在實(shí)踐過(guò)程中不僅需要結(jié)合多種特征比值來(lái)對(duì)污染源進(jìn)行判定，而且還需要結(jié)合主成分分析法（principal component analysis，PCA）將各組分進(jìn)行數(shù)據(jù)降維，得到保有絕大多數(shù)信息的載荷，以判定污染特征與污染來(lái)源^［8］。

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)概況

渾河是沈陽(yáng)的母親河，是遼河流域最大的支流之一，發(fā)源于清原縣，流經(jīng)撫順、沈陽(yáng)、遼陽(yáng)、鞍山，與太子河和外遼河匯合成為大遼河并經(jīng)營(yíng)口入渤海，全長(zhǎng)415 km，流域面積1.9萬(wàn)km²。其水質(zhì)狀況直接影響到周邊地區(qū)的生態(tài)環(huán)境和人民生活。渾河沈撫段是渾河最重要的部分，流經(jīng)撫順市與沈陽(yáng)市南部。由于該區(qū)域工業(yè)發(fā)達(dá)、人口密集、交通便利、農(nóng)業(yè)活躍等原因，水環(huán)境也受到了多種污染物的影響。

1.2 樣品采集與預(yù)處理

根據(jù)用地性質(zhì)及河流地形于渾河上、中、下游分別沿岸布設(shè)8個(gè)樣點(diǎn)，并準(zhǔn)確記錄GPS位置。分別于2021年4月8日、6月10日、10月7日在相同采樣點(diǎn)進(jìn)行樣品采集，樣點(diǎn)布設(shè)見(jiàn)表1。樣品采集使用清潔的不銹鋼抓斗和不銹鋼鏟，于采樣點(diǎn)附近50 m內(nèi)無(wú)規(guī)則挖取0～15 cm深底泥共3次，去除礫石樹(shù)枝等雜物后將不少于1 kg的沉積物保存在玻璃絲口瓶中，于-4 ℃下快速運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室并干燥研磨放入低溫冰箱中保存?zhèn)溆?，以待后續(xù)分析。

1.3 樣品處理方法

本研究使用固相萃取系統(tǒng)（solid-phase extraction，SPE）對(duì)樣品中的PAHs進(jìn)行提取分離并結(jié)合高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)，主要流程如下。

首先將樣品與正己烷/丙酮混合溶液進(jìn)行超聲處理以提取目標(biāo)化合物，然后通過(guò)離心分離上層清液，并重復(fù)此步驟3次以增加提取效率。合并后的提取液通過(guò)銅片處理去除硫化物，然后用氮?dú)獯蹈梢詽饪s樣品。為純化樣品，將其經(jīng)過(guò)固相萃取柱，用正己烷和二氯甲烷/正己烷混合溶劑洗脫，并用乙腈替換溶劑以溶解多環(huán)芳烴組分。使樣品以乙腈定容至0.5 mL，并轉(zhuǎn)移到HPLC系統(tǒng)中進(jìn)行分析。PAHs的測(cè)定方法參照國(guó)標(biāo)HJ784-2016（土壤和沉積物中PAHs的測(cè)定高效液相法），測(cè)定的16種PAHs分別為：萘（Nap）、苊烯（Acy）、苊（Ace）、芴（Flu）、菲（Phe）、蒽（Ant）、熒蒽（Fla）、芘（Pyr）、苯并［a］蒽（BaA）、?（Chry）、苯并［b］熒蒽（BbF）、苯并［k］熒蒽（BkF）、苯并［a］芘（BaP）、茚并［1，2，3-cd］芘（InP）、二苯并［a，h］蒽（DahA）及苯并［g，h，i］苝（BghiP）。

實(shí)驗(yàn)使用儀器來(lái)自美國(guó)沃特世公司W(wǎng)aters e2695，固相萃取系統(tǒng)使用美國(guó)Sigma公司Supleco SPE，配備SUPELCLEAN ENVI-18固相萃取柱。

1.4 質(zhì)量控制

為確?；厥召|(zhì)量，使用北京百靈威公司標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，測(cè)得回收率為94.27%～103.6%，同時(shí)通過(guò)設(shè)置平行與空白實(shí)驗(yàn)方法對(duì)結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量控制，平行樣品間測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)偏差最高為31.7%。

1.5 多環(huán)芳烴源解析方法

特征比值法通過(guò)比較不同多環(huán)芳烴組分的特征比值來(lái)確定其來(lái)源^［9］。由于環(huán)境中PAHs的存在主要受其排放過(guò)程的影響，例如，煤炭和生物質(zhì)的低溫燃燒過(guò)程傾向于產(chǎn)生較多的低分子量PAHs，而高溫燃燒過(guò)程如發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒，則傾向于釋放較多的高分子量PAHs^［10］。因此，通過(guò)測(cè)定環(huán)境中PAHs的組成和濃度，可以定量地推斷其來(lái)源，并將其作為區(qū)分不同排放源的指標(biāo)。

因能源結(jié)構(gòu)變化及污染源來(lái)源復(fù)雜，一些示蹤物往往無(wú)法準(zhǔn)確反映污染來(lái)源信息，因此對(duì)于同種污染源的確定需要多組特征指標(biāo)共同評(píng)定^［11］，常見(jiàn)的PAHs特征比值方法及其適用情況見(jiàn)表2。本研究最終采用使用Ant/（Ant+Phe）、InP/（InP+BghiP）、Fla/（Fla+Pyr）、BaA/（BaA+Pyr）4種比值方法來(lái)區(qū)分石油源、石油燃料源和煤炭及有機(jī)物燃燒等不同類(lèi)型的污染來(lái)源，其中石油源說(shuō)明該處污染與農(nóng)用機(jī)械與車(chē)輛漏油等石油泄漏有關(guān)^［12］，石油燃燒源與交通活動(dòng)與工業(yè)活動(dòng)相關(guān)，煤炭及生物質(zhì)燃燒則代表與燃煤與燃燒秸稈等活動(dòng)有關(guān)。

主成分分析法是一種常用的數(shù)據(jù)降維方法，通過(guò)將多個(gè)變量轉(zhuǎn)化為少數(shù)幾個(gè)綜合變量，有效地反映原始變量的大部分信息。使用該方法不僅能夠直觀(guān)地展示PAHs的組成和分布特征，以及不同樣品之間的相似性和差異性，而且還可以根據(jù)主成分的載荷，識(shí)別出PAHs的潛在來(lái)源和貢獻(xiàn)率，以及各個(gè)變量在不同來(lái)源上的權(quán)重。與特征比值法結(jié)合使用，能夠有效提升源解析的精確度與可信度。

1.6 質(zhì)量控制與保證

采樣過(guò)程中設(shè)各樣點(diǎn)均使用獨(dú)立容器包裝，采集設(shè)備在取樣前均使用超純水進(jìn)行清洗并使用原位樣品進(jìn)行初采并拋棄，每個(gè)樣品設(shè)立3個(gè)平行樣以減小誤差，并使用百靈威標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，測(cè)定回收率為87.5%～101.8%。

2 結(jié)果與討論

2.1 PAHs在底泥中的污染水平及分布特征

本研究選取了渾河流域3個(gè)時(shí)間段的8個(gè)不同樣點(diǎn)，共檢出16種多環(huán)芳烴，各組分分布見(jiàn)圖1。除Ace（苊）和Acy（苊烯）之外，其余14種多環(huán)芳烴在全部點(diǎn)位均有不同程度的檢出。

16種不同組分的PAHs組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)差異較大，其中值范圍從最低的10.64 μg/L（Acy）到最高的1 505.93 μg/L（Pyr），最大值范圍從97.94 μg/L（Ant）到4 330.38 μg/L（Pyr），其中Pyr、Fla、Chry和Phe為總體占比最高的4種污染物，分別占全部PAHs總濃度（ΣPAHs）的18.60%，17.04%，15.02%和13.07%，是最主要的污染成分，部分PAHs組分例如Ace、Acy和Ant等，僅占全部組分的不到1%。

此外，可按照環(huán)數(shù)將不同組分的PAHs分為低環(huán)（2～3環(huán)）、中環(huán)（4環(huán)）和高環(huán)（5～6環(huán)）^［13］，各環(huán)數(shù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分布情況如圖2所示，其中低環(huán)占比（39.37±8.98）%，中環(huán)占比（48.75±11.67）%，高環(huán)占比（15.22±8.99）%。

所有點(diǎn)位的中低環(huán)PAHs占比最高，且低環(huán)PAHs占比略低于中高環(huán)PAHs。低中高環(huán)PAHs總體分布趨勢(shì)較為相似，低環(huán)占比約等于中環(huán)而大于高環(huán)，且三者間均呈高度相關(guān)（r≥0.87），說(shuō)明流域內(nèi)所有點(diǎn)位整體污染情況較為類(lèi)似。但隨時(shí)間變化，各環(huán)占比比例出現(xiàn)明顯變化，其中高環(huán)PAHs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在4～6月增加幅度較大，而在6～10月中，低環(huán)和中環(huán)PAHs出現(xiàn)了一定程度的下降，但高環(huán)芳烴繼續(xù)保持較高水平。由于燃燒活動(dòng)是高環(huán)PAHs的主要來(lái)源之一^［14］，推測(cè)為4月所有點(diǎn)位均較高的高環(huán)PAHs占比與該時(shí)間下的燃燒排放有關(guān)?？傮w的中高環(huán)芳烴占較大比重，證明污染來(lái)源于人類(lèi)相關(guān)活動(dòng)^［15］。

渾河沈撫段各點(diǎn)位的表層沉積物ΣPAHs介于679.35～23566.26 μg/L，3個(gè)時(shí)間段的平均值分別為380.16，862.84和930.92 μg/L。在不同時(shí)間和點(diǎn)位下PAHs質(zhì)量分?jǐn)?shù)有很大的差異。總體來(lái)看，6月和10月ΣPAHs的濃度明顯高于4月，可能與季節(jié)差異和復(fù)雜的環(huán)境影響因素有關(guān)。其中6月與10月在相同點(diǎn)位有著相似的總PAHs濃度情況，這可能與這2個(gè)季節(jié)下有著相似的污染來(lái)源，例如焚燒垃圾與燃煤等居民及工業(yè)活動(dòng)頻繁所導(dǎo)致^［16］。

同一月份的各點(diǎn)位之間濃度差異也很大，說(shuō)明PAHs污染具有明顯的空間異質(zhì)性，可能受局部污染源影響，除個(gè)別點(diǎn)位外，ΣPAHs濃度呈逐步增長(zhǎng)趨勢(shì)，而且4～6月增長(zhǎng)幅度要遠(yuǎn)大于6～10月。

在3個(gè)時(shí)間段8個(gè)點(diǎn)位中ΣPAHs最高的3個(gè)點(diǎn)位均為S4（沈陽(yáng)工學(xué)院）、S1（大伙房水庫(kù)下游）和S2（東洲河），其為渾河撫順段上游區(qū)域，說(shuō)明該區(qū)域存在較為嚴(yán)重的PAHs污染，其總濃度貢獻(xiàn)度分別為20.62%，19.84%和16.37%，尤其是沈陽(yáng)工學(xué)院點(diǎn)位在6月和10月分別達(dá)到了12 966.52和23 566.34 μg/L，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他點(diǎn)位。導(dǎo)致上游區(qū)域ΣPAHs較高的原因可能為大伙房水庫(kù)常年蓄水，且水流流速較慢，因此水體中的PAHs更容易蓄積在沉積物中，且由于較少的底泥清淤，因此表現(xiàn)出了較高的PAHs濃度。此現(xiàn)象到S3（渾河大橋）由于附近支流匯入水流加快才有所改善，并伴隨中游S4（沈陽(yáng)工學(xué)院）和S5（沈撫灌渠）等區(qū)域的工業(yè)及生活污水排放等點(diǎn)源污染影響，顯示為局部點(diǎn)位的污染情況增加。

2.2 渾河沈撫段沉積物中PAHs的來(lái)源解析

由于燃料種類(lèi)和燃燒條件的不同，會(huì)導(dǎo)致生成的PAHs組成和相對(duì)含量的不同^［17］，因此可以通過(guò)不同組分的比值來(lái)判定污染源，包括石油源和燃燒源等^［18］，本部分使用特征值法結(jié)合主成分分析法對(duì)研究區(qū)進(jìn)行分析。

渾河沈撫段沉積物中PAHs的特征比值法情況如圖4所示，由于不同的研究中對(duì)特征比值法有著不盡相同的解釋^［19］，因此本項(xiàng)研究綜合多種比值法并最終采用Fla/（Fla+Pyr），Inp/（Inp+BghiP），BaA/（BaA+Pyr），Ant/（Ant+Phe）4種比值法來(lái)確定PAHs的來(lái)源。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，渾河沈撫段流域沉積物的PAHs主要污染來(lái)源為煤炭及生物質(zhì)燃燒源，石油燃燒源及石油源。在不同時(shí)間段污染源差異較為明顯，其中4月點(diǎn)位基本滿(mǎn)足Fla/（Fla+Pyr）lt;0.5，Inp/（Inp+BghiP）gt;0.5，Ant/（Ant+Phe）gt;0.1，說(shuō)明其主要污染源為煤炭及生物質(zhì)燃燒源，6月與10月的Fla/（Fla+Pyr）和Ant/（Ant+Phe）比值大多小于0.5和0.1，68.75%的點(diǎn)位BaA/（BaA+Pyr）gt;0.35。

以上結(jié)果表明渾河流域4月主要污染來(lái)源為燃燒源，其中以煤炭及生物質(zhì)燃燒為主，這可能與春季秸稈燃燒及燃煤有關(guān)。6月與10月的PAHs來(lái)源較為復(fù)雜，主要來(lái)源為石油及石油燃燒源，同時(shí)部分點(diǎn)位也受煤炭及生物質(zhì)燃燒的污染。BghiP（Benzo（ghi）perylene）被認(rèn)為是以汽油為主的內(nèi)燃機(jī)廢氣的主要指標(biāo)^［20］，結(jié)果顯示BghiP檢出量最高的50%點(diǎn)位均出現(xiàn)在6月與10月。這說(shuō)明了6月與10月渾河流域整體PAHs排放受工業(yè)耗煤與交通排放較大，使用BaP/BghiP比值對(duì)煤炭燃燒特征值判定，結(jié)果發(fā)現(xiàn)渾河沈撫段全部點(diǎn)位的表層沉積物樣品中BaP/BghiP均大于0.6，進(jìn)一步證明了煤炭燃燒在渾河流域沈撫段PAHs污染來(lái)源的重要性。

為進(jìn)一步驗(yàn)證沈撫段流域表層沉積物的PAHs來(lái)源，本研究使用主成分分析法進(jìn)一步驗(yàn)證分析結(jié)果。結(jié)合方差極大正交旋轉(zhuǎn)法，對(duì)3個(gè)時(shí)間段內(nèi)16種PAHs進(jìn)行主成分分析，分析結(jié)果見(jiàn)表3。通過(guò)方差解釋量確定了3個(gè)主要因子，累計(jì)解釋了超過(guò)80%的總方差變量，說(shuō)明可以通過(guò)主成分分析法減少維度，以提取主要污染源信息。

主成分分析結(jié)果顯示，3個(gè)時(shí)間段PAHs的組成存在顯著差異。其中4月份PC1單獨(dú)解釋了超過(guò)93%的變異量，說(shuō)明其污染源相對(duì)單一；而6月和10月則無(wú)單一主成分貢獻(xiàn)率超過(guò)70%，但3個(gè)因子的累計(jì)方差貢獻(xiàn)率均大于85%，說(shuō)明這2個(gè)時(shí)段PAHs來(lái)源雖然較為復(fù)雜，但仍可使用主成分分析法進(jìn)行較好的解釋。

對(duì)比主成分得分圖（圖5）可以發(fā)現(xiàn)，6月和10月數(shù)據(jù)點(diǎn)在得分圖上分布較為集中，且主要沿PC1軸分散，表明PC1能夠較好解釋這2個(gè)月份PAHs的變化特征。4月數(shù)據(jù)點(diǎn)沿PC2軸分布，

說(shuō)明PC2對(duì)該月份PAHs的貢獻(xiàn)更大。根據(jù)每種因子的特征組分以判定污染源，F(xiàn)la、BaA、BbF、BghiP和Pyr等高環(huán)芳烴對(duì)PC1有著較大的載荷，這主要反映了高溫?zé)峤膺^(guò)程排放，如煤炭及生物質(zhì)燃燒的熱原性輸入。Nap、BbF、BkF、InP為PC2的主要貢獻(xiàn)者，可能與石油和石油產(chǎn)品燃燒有關(guān)^［21-22］，PC3則與BkF、DahA等中高環(huán)芳烴相關(guān)，可能源自大氣煙霧沉降與煤炭和鋼鐵行業(yè)廢物污染^［23］。

渾河沈撫段表層沉積物不同時(shí)段PAHs污染來(lái)源存在明顯差異，4月份以煤炭及生物質(zhì)燃燒源為主導(dǎo)，而6月和10月不僅同時(shí)受到煤炭與生物質(zhì)燃燒的影響，同時(shí)也受如石油及石油燃燒與工業(yè)廢物廢氣的影響。

4 結(jié)論

本文對(duì)渾河沈撫段表層沉積物中的16種PAHs進(jìn)行檢測(cè)與分析，并使用特征比值法與主成分分析法對(duì)其進(jìn)行源解析，得到了以下結(jié)論：

1）渾河沈撫段表層沉積物中ΣPAHs分布情況為56.61～1 963.85，季節(jié)性變化較為明顯。4月平均ΣPAHs最低，為380.16 μg/L，6月與10月較高，分別為862.84，862.84 μg/L。

2）渾河流域沈撫段的3個(gè)時(shí)間段內(nèi)，8個(gè)不同樣點(diǎn)共檢出16種PAHs組分，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間與點(diǎn)位的變化差異顯著，低環(huán)（2～3環(huán)）和中環(huán)（4環(huán)）芳烴占比較高、高環(huán)芳烴（5～6環(huán)）占比較少，并且高環(huán)芳烴在4月占比與6月和10月相比顯著增加。

3）渾河沈撫段表層沉積物PAHs污染主要以煤炭及生物質(zhì)燃燒源為主，其次來(lái)源為石油及石油燃燒和工業(yè)廢物廢氣。4月的煤炭及生物質(zhì)燃燒源占幾乎全部比例（93.92%），6月和10月下除了煤炭及生物質(zhì)燃燒源之外，石油和石油產(chǎn)品燃燒源也占有部分比例（分別為17.78%和18.40%）。這表明渾河沈撫段主要污染來(lái)源為工業(yè)生產(chǎn)及農(nóng)業(yè)燃燒。由于渾河撫順段與沈陽(yáng)上游區(qū)域污染為工業(yè)分布較為集中，多環(huán)芳烴污染情況尤為嚴(yán)重，因此需要對(duì)此區(qū)域進(jìn)行廢水廢氣的重點(diǎn)監(jiān)測(cè)及管控。

參考文獻(xiàn)：

［1］陳燕燕，尹穎，王曉蓉，等.太湖表層沉積物中PAHs和PCBs的分布及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)［J］.中國(guó)環(huán)境科學(xué)，2009，29（2）：118-124.

［2］吳鵬，魯逸人，李慧，等.津冀遼地區(qū)典型湖庫(kù)沉積物PAHs污染特征及來(lái)源解析［J］.環(huán)境科學(xué)，2021，42（4）：1791-1800.

［3］KIM K-H，JAHAN S A，KABIR E，et al.A review of airborne polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs）and their human health effects［J］.Environ Int，2013，60：71-80.

［4］MENG Y，LIU X，LU S，et al.A review on occurrence and risk of polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs）in lakes of China［J］.Sci Total Environ，2019，651（Pt 2）：2497-2506.

［5］楊延梅，趙航晨，孟睿，等.嘉興市城市河網(wǎng)區(qū)多環(huán)芳烴污染源解析及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)［J］.環(huán)境科學(xué)，2020，41（11）：4989-4998.

［6］李大雁，齊曉寶，吳健，等.大型石化企業(yè)鄰近區(qū)域大氣沉降中多環(huán)芳烴賦存特征及源解析［J］.環(huán)境科學(xué)，2021，42（1）：106-113.

［7］張俊葉，俞菲，俞元春.中國(guó)主要地區(qū)表層土壤多環(huán)芳烴含量及來(lái)源解析［J］.生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2017，26（6）：1059-1067.

［8］王緒剛.基于主成分分析法的渾河撫順段多環(huán)芳烴來(lái)源分析［J］.水利技術(shù)監(jiān)督，2018（3）：24-27.

［9］MALI M，RAGONE R，DELL’ANNA M M，et al.Improved identification of pollution source attribution by using PAH ratios combined with multivariate statistics［J］.Sci Rep，2022，12（1）：19298.

［10］TOBISZEWSKI M，NAMIE?NIK J.PAH diagnostic ratios for the identification of pollution emission sources［J］.Environ Pollut，2012，162：110-119.

［11］李源遽，吳愛(ài)華，童夢(mèng)雪，等.顆粒物有機(jī)源示蹤物的篩選與應(yīng)用綜述［J］.環(huán)境科學(xué)，2021，42（2）：1013-1022.

［12］陳瀅諭，李傲雪，曾勇，等.白洋淀表層沉積物多環(huán)芳烴風(fēng)險(xiǎn)的空間分布［J］.生態(tài)學(xué)雜志，2023，42（4）：926-932.

［13］

ELLIYANA HAMIDI，PARVANEH HAJEB，JINAP SELAMAT，et al.Polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs）and their bioaccessibility in meat：A tool for assessing human cancer risk［J］.Asian Pac J Cancer Prev，2016，17：15-23.

［14］SHI D，WU F，HE J，et al.Spatiotemporal distributions and ecological risk of polycyclic aromatic hydrocarbons in the surface seawater of Laizhou Bay，China［J］.Environ Sci Pollut Res，2024，31（8）：12131-12143.

［15］OMAR N Y M J，ABAS M R B，RAHMAN N A，et al.Levels and distributions of organic source tracers in air and roadside dust particles of Kuala Lumpur，Malaysia［J］.Environ Geol，2007，52（8）：1485-1500.

［16］張錫濤，彭書(shū)傳，王繼忠，等.巢湖水體中多環(huán)芳烴的污染特征、來(lái)源解析與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)［J］.環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2023，43（5）：47-57.

［17］吉貴祥，顧杰，郭敏，等.南京市典型地區(qū)大氣多環(huán)芳烴污染特征及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)［J］.環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警，2021，13（5）：87-92.

［18］JIA T，GUO W，XING Y，et al.Spatial distributions and sources of PAHs in soil in chemical industry parks in the Yangtze River Delta，China［J］.Environ Pollut，2021，283：117121.

［19］AREGUAMEN O I，CALVIN N N，GIMBA C E，et al.Assessment of seasonal variation in distribution，source identification，and risk of polycyclic aromatic hydrocarbon（PAH）-contaminated sediment of Ikpoba River，South-South Nigeria［J］.Environ Monit Assess，2023，195（2）：302.

［20］SMITH M R，WOELLER C F，UPPAL K，et al.Associations of Benzo（ghi）perylene and Heptachlorodibenzo-p-dioxin in serum of service personnel deployed to Balad，Iraq，and Bagram，Afghanistan correlates with perturbed amino acid metabolism in human lung fibroblasts［J］.J Occup Environ Med，2019，61（Supplement 12）：S35-S44.

［21］FENG J，XI N，ZHANG F，et al.Distributions and potential sources of polycyclic aromatic hydrocarbons in surface sediments from an emerging industrial city（Xinxiang）［J］.Environ Monit Assess，2016，188（1）：61.

［22］ONAIWU G E，IFIJEN I H.PM2.5-bound polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs）：Quantification and source prediction studies in the ambient air of automobile workshop using the molecular diagnostic ratio［J］.Asian J Atmospheric Environ，2024，18（1）：6.

［23］XU H Y，GE J L，ZHANG L L，et al.A dibenz［a，h］anthracene-degrading strain amycolatopsis sp.Y1-2 from Soils in the coal mining areas［J］.Polycycl Aromat Compd，2020，40（1）：166-178.

【責(zé)任編輯：封文江】