摘 " " "要： 研究了甲烷直接制備甲醇的方法，工業(yè)中甲烷制備甲醇還是在高溫條件下，對(duì)在低溫溫和的條件下甲烷制備甲醇進(jìn)行了總結(jié)。并對(duì)使用電催化方法的甲烷制備甲醇進(jìn)行了研究和討論。

關(guān) "鍵 "詞：甲烷； 甲醇； 催化劑； 電催化

中圖分類號(hào)：TQ201 " " 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A " " 文章編號(hào)： 1004-0935（2023）07-1043-04

在當(dāng)今，我們使用的能量能源主要來自石油，煤炭和天然氣，并且這三大能源在世界經(jīng)濟(jì)及社會(huì)發(fā)展中占主導(dǎo)地位[1]。雖現(xiàn)在核能，太陽能，水能等新能源的開發(fā)利用已經(jīng)得到了很大開發(fā)和利用。但有關(guān)專家預(yù)測(cè)，未來的幾十年里，石油、煤炭和天然氣依舊在世界發(fā)展中占有主導(dǎo)地位[2]。雖天然氣的探明儲(chǔ)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過原油，但由于大部分的天然氣產(chǎn)地在遠(yuǎn)離城市的地方，若能在原地把天然氣轉(zhuǎn)化為基礎(chǔ)化工產(chǎn)品，就會(huì)極大的降低成本[3]。其中甲烷是天然氣的主要成分，甲烷的活化和功能化成為有用的碳?xì)浠衔锖秃醍a(chǎn)物已受到廣泛關(guān)注。

1 "甲烷直接部分氧化的方式

目前，甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇主要直接轉(zhuǎn)化和間接轉(zhuǎn)化兩種方式，工業(yè)生產(chǎn)主要應(yīng)用間接轉(zhuǎn)化法[4]。工業(yè)上通常使用的是甲烷間接合成甲醇法，反應(yīng)在800～1 000 ℃高溫下進(jìn)行，工藝流程長(zhǎng)，能耗及設(shè)備投資較大[5]。工業(yè)上已經(jīng)大規(guī)模實(shí)施了兩種將甲烷轉(zhuǎn)化為液態(tài)烴的方法：甲烷轉(zhuǎn)化為汽油和費(fèi)托合成[6]。這兩種技術(shù)都是通過蒸汽重整生成合成氣（一氧化碳和氫氣的混合物）途徑（1）和（2），然后轉(zhuǎn)化為相關(guān)產(chǎn)品。在傳統(tǒng)的甲烷蒸汽重整裝置中，二次裝置由來自一次裝置的未反應(yīng)甲烷供給，并在高于一次裝置的溫度下用氧氣和蒸汽重整[7]?；蛘撸瑢⑺煤铣蓺獯呋D(zhuǎn)化為甲醇[8]，從而建立從甲烷合成甲醇的間接途徑（3）[9]。在傳統(tǒng)的甲烷蒸汽重整裝置中，二次裝置由來自一次裝置的未反應(yīng)甲烷供給，并在高于一次裝置的溫度下用氧氣和蒸汽重整[7]。而甲烷直接制備為甲醇的方法，可以降低費(fèi)用，也可以克服能源密集型蒸汽重整步驟的缺點(diǎn)[10]。甲烷部分氧化為甲醇的直接途徑（4）。

2 "甲烷直接氧化的方法

2.1 "甲烷的電催化氧化

根據(jù)甲烷結(jié)構(gòu)的特性，是由其完全對(duì)稱的四面體結(jié)構(gòu)，由一個(gè)碳和四個(gè)氫原子通過sp3雜化而成，是一種極其穩(wěn)定的碳?xì)浠衔?。可以使用電催化來氧化甲烷，電催化與以往的催化不同是可以通過電位的調(diào)節(jié)進(jìn)行催化，這樣可以在溫和的條件下進(jìn)行多種催化。

2.2 "甲烷直接應(yīng)用在固體燃料電池（原電池原理）的研究

一般高溫甲烷直接氧化，是在固體燃料電池（Solid Oxide Fuel Cell， SOFC）中進(jìn)行的，SOFC在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用很常見。是一種在在高溫下將燃料和氧化劑中的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能材，其中含氫含碳化合物可以作為燃料，對(duì)于甲烷是固體燃料電池的不錯(cuò)選擇，甲烷比其他氣體更易得到，也是第二大溫室氣體。這是一種將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置，不受卡諾循環(huán)的限制[11]。 燃料電池可以將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能而不排放CO2，因此完全符合綠色和清潔能源的標(biāo)準(zhǔn)，并且與其他能源相比具有許多優(yōu)勢(shì)?？v觀世界各地的燃料電池技術(shù)，美國和日本等一些歐洲國家遙遙領(lǐng)先，相關(guān)產(chǎn)品已開始商業(yè)化[12]。盡管在這一領(lǐng)域取得了一定進(jìn)展，但中國在關(guān)鍵技術(shù)方面仍落后于國外先進(jìn)國家[13]。SOFC燃料電池一般實(shí)在高溫下進(jìn)行，甲烷燃料電池是通過進(jìn)入SOFC中與電極的催化劑進(jìn)行反應(yīng)，此途徑方便快捷，節(jié)省了甲烷轉(zhuǎn)化大量的成本。目前甲烷在燃料電池中的應(yīng)用主要集中兩個(gè)方面，一是甲烷通過電化學(xué)的方法直氧化制備目標(biāo)產(chǎn)物，二是甲烷先進(jìn)行內(nèi)部蒸汽重整，再進(jìn)行其他反應(yīng)獲得目標(biāo)產(chǎn)物[14]。

2.3 "甲烷直接氧化的催化劑的研究

2.3.1 "多相催化劑的研究

在20世紀(jì)，該領(lǐng)域的許多出版物都討論了甲烷在過渡金屬氧化物催化劑上的高溫部分氧化，其中研究最廣泛的是催化劑。由于甲烷結(jié)構(gòu)決定了化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，所以甲烷制備甲醇的條件就會(huì)變得苛刻，所有以在選擇催化劑的時(shí)，一般選擇常見的金屬氧化物。其中Atroshchenko等[15]首先研究了甲烷部分氧化的各種金屬氧化物MoO3是高溫高壓下最好的催化劑之一。作者還發(fā)現(xiàn)，甲醇的連續(xù)氧化是困難的。在接下來Wang[16]對(duì)于甲烷在鐵鈉鹽上的部分氧化進(jìn)行了研究，之后Lyons等[17-18]設(shè)計(jì)了鐵鈉鹽基催化劑，最后研究得出結(jié)論，甲醇的選擇性為70%甲烷的轉(zhuǎn)化率為5.7%。為了更進(jìn)一步提高甲烷的轉(zhuǎn)化率。Xiao等［19］使用了對(duì)CH4溶解性更高的環(huán)丁砜水溶液作為溶劑，以Fe-MFI 為催化劑，在327 K，甲烷壓力為3 MPa時(shí)甲醇選擇性可達(dá)85%[20]。然而目前來說對(duì)于電燃料電池電催化最有效的金屬催化劑，是鉑金屬催化劑。劉等報(bào)道了一種成本效益高、效率高、耐用的負(fù)載在炭黑上的鉑單原子電催化劑，CO/CH3OH和氧還原方面具有顯著性能[21]。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，O2傾向于吸附在Pt單原子上，吸附時(shí)間較長(zhǎng)O─O鍵長(zhǎng)為1.42 ?，表明O2吸附的Pt單原子位于g–P–N1–Pt1位。O─O鍵比納米顆粒更容易斷裂。理論計(jì)算表明，該材料的主要活性中心鉑單原子是錨定在單原子中心的單吡啶氮原子，對(duì)CO/CH3OH具有抗性，對(duì)氧還原方面具有高活性。有趣的是，鉑單原子上生成的H2O2不穩(wěn)定地吸附或占據(jù)了活性中心，P-N1-Pt1和H2O2分子之間的相互作用直接導(dǎo)致兩個(gè)OH-基團(tuán)的生成，這與氧還原方面的四電子途徑一致。因此，原子分散的貴金屬催化劑由于其原子利用率接近100%，具有優(yōu)異的電催化活性和耐久性。

近20年來，金屬電催化劑的研究取得了很大進(jìn)展。從初始純金屬催化劑模型獲得的見解為新型催化劑的基本設(shè)計(jì)和理解提供了有價(jià)值的指導(dǎo)。近年來，低溫電催化劑的開發(fā)越來越受到重視。為了促進(jìn)金屬性催化劑的發(fā)展，必須解決催化劑與燃料電池應(yīng)用之間的差距。也是提高利用率和降低成本是燃料電池經(jīng)濟(jì)高效商業(yè)化的關(guān)鍵[22]。

2.3.2 "液相催化劑的研究

在甲烷氧化過程中，甲烷很容易被氧化CO2，所以控制甲烷氧化的中間步很重要。其中甲烷氧化生成的中間產(chǎn)物包括，烷烴，烯烴，醇類和芳烴，這些產(chǎn)物可以代替石油原料。而在甲烷氧化過程中，液相催化劑使反應(yīng)物與催化劑都可以在液相中進(jìn)行，反應(yīng)條件溫和。

CH4→中間產(chǎn)物→CO2

迄今為止，Periana等[23]發(fā)現(xiàn)了甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇衍生物最有前景的液相催化系統(tǒng)。作者采用了100%硫酸和汞（II）離子的介質(zhì)，甲烷轉(zhuǎn)化率達(dá)到前所未有的50%，硫酸氫甲酯產(chǎn)品選擇性為85%，產(chǎn)率為43%。

尹國川[24]等以濃硫酸作為溶劑，MnSO4、SnCl4及HgSO4作為催化劑進(jìn)行催化氧化反應(yīng)，其中HgSO4效果最好，在濃硫酸為60 mL與HgSO4 0.3 mol/L的條件下，甲烷的轉(zhuǎn)化率為37.3%，選擇性80.9%， 總收率30.2%這樣的催化效果高于一些甲烷的多相催化劑制甲醇的選擇性。suiZeng[25]等研究發(fā)現(xiàn)，熔融碲是一種具有高電子親和力的元素，是一種活性甲烷裂解催化劑，表觀活化能為166 kJ/mol。在1 100～

1 250 K的溫度下，停留時(shí)間小于12 s時(shí)，甲烷轉(zhuǎn)化率超過30%，這非常接近Te沸騰溫度1 261 K。由于Te在這些溫度下的蒸汽壓非常高，實(shí)驗(yàn)表明蒸汽本身是一種催化劑，但效率遠(yuǎn)低于液體。作為一種液體催化劑，觀察到Te與增加的鎳混合時(shí)活性較低，這與增加鎳或銅添加量時(shí)觀察到的鉍相反。

2.3.3 "光催化研究

光催化實(shí)質(zhì)是將可再生太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的有效途徑，光催化甲烷活化的優(yōu)勢(shì)比熱催化或電催化更為突出[26]。首先，光催化過程充分利用了清潔太陽能，可以減少化石能源的消耗，因此非常環(huán)

保[27-28]。其次，與熱能供應(yīng)相比，光能的引入可以大大降低成本，實(shí)現(xiàn)更高的經(jīng)濟(jì)效益。第三，利用光能而不是熱能來驅(qū)動(dòng)CH4的催化轉(zhuǎn)化，不僅可以大大降低CH4轉(zhuǎn)化反應(yīng)的溫度和活化能，還可以避免催化劑在高溫條件下失活的可能性[26]。此外，光催化劑在吸收特定頻率的光子后產(chǎn)生光生空穴和電子。光生空穴能夠直接激活CH4的C-H鍵，光生電子可以與氧化劑反應(yīng)生成高活性物質(zhì)，如羥基自由基（·OH）和超氧自由基（·O2?）， 并可間接活化CH4至CH3OH[29]目前在甲烷制備甲醇中最常用的催化劑為TiO2， WO3， ZnO。

TiO2是應(yīng)用最廣泛的半導(dǎo)體光催化劑，具有化學(xué)穩(wěn)定性、無毒性和廉價(jià)性。自2004年以來，TiO2已用于光催化CH4活化為CH3OH的領(lǐng)域[30]。2018年，這一領(lǐng)域的研究又有了新的進(jìn)展。該系統(tǒng)完全在室溫用H2O2作為氧化劑進(jìn)行[30-32]。使用了種不同的光源，包括紫外激光器、氙燈和陽光。結(jié)果顯示TiO2系統(tǒng)的整體光催化性能非常優(yōu)異。純TiO2和FeOx/TiO2的CH4轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到21.0%[30]和15.0%[31]。CH3OH的選擇性分別為83.0%[31]和90.0%[32]。甲醇的產(chǎn)率均達(dá)到300μmol/g·h最高值為471.0μmol/g·h。并提高TiO2系統(tǒng)中CH4的轉(zhuǎn)化率。使用新型非貴金屬助催化劑提高催化活性是未來研究的重要課題，低成本高效活化CH4生成CH3OH是發(fā)展趨勢(shì)。

作為一種典型的紫外光吸收半導(dǎo)體光催化劑，ZnO在氣相CH4氧化反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的光催化活性[33]。使用助催化劑對(duì)ZnO進(jìn)行改性[34-35]。Song等將Au、Pd、Pt和Ag負(fù)載在ZnO上，CH3OH的產(chǎn)率顯著高于純ZnO[34]。如果沒有助催化劑，CH4活化的產(chǎn)物是HCHO、CO和CO2，但不存在CH3OH。以Au、Pd、Pt和Ag為助催化劑后，CH3OH的產(chǎn)率分別達(dá)到2 060.0、3 035.0、2 225.0和365.0μmol/g·h。負(fù)載Pd的ZnO具有最高的CH3OH產(chǎn)率和選擇性。Zhou等合成了一種金沉積的ZnO光催化劑，金沉積ZnO的導(dǎo)電性增加有利于光生電荷的分離[35]。Au的含量對(duì)反應(yīng)的選擇性有顯著影響在研究中發(fā)現(xiàn)，隨著Au的增加甲醇的生成率降低。

3 "電化學(xué)中甲烷制備甲醇

在SOFC燃料電池中高溫容易使電極產(chǎn)生積碳，使甲烷容易轉(zhuǎn)化為CO2因此如何使甲烷能夠在溫和條件下直接制備甲醇，成為當(dāng)今研究者們的熱題。而目前將甲烷直接轉(zhuǎn)化為甲醇這方面研究還屬于探索階段，沒有太多突破性的進(jìn)展，尤其是常溫常壓下甲烷的直接轉(zhuǎn)化更是鳳毛麟角。鑒于電化學(xué)的發(fā)展及其優(yōu)勢(shì)，有人開始將電化學(xué)方法引進(jìn)到甲烷直接轉(zhuǎn)化過程，初見成效影響[36]。對(duì)于電化學(xué)甲烷制備甲醇，影響因素有很多，甲烷的溶解度，電極的選擇，電解液，催化劑，外加電壓的選擇。甲烷通過電化學(xué)的方法可以彌補(bǔ)上述甲烷制備甲醇的方法不足之處，并且在單池和小型的電池組中得到了應(yīng)用[37-38]。張麗琴[39]在含Pd（II）的離子液中進(jìn)行循環(huán)伏安法，把鈀納米電沉積宇金電極表面形成了鈀金屬薄層，用以上方法制備了Pd/Au，Pd-WCNTs/Au 電極，最后結(jié)果表明，在室溫下Pd-WCNTs/Au 電極對(duì)甲烷具有最高的電催化活性，重現(xiàn)性好、穩(wěn)定性高。甲烷直接轉(zhuǎn)化為甲醇可以更好地利用豐富的天然氣資源。Soyoung Kim等[40]通過在化學(xué)計(jì)量的PtIV氧化劑存在下，PtII離子能夠在溫和的溫度下在水溶液中催化該反應(yīng)。通過現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)溶液電位并動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)電流，維持了PtII催化甲烷氧化過程中的PtII/IV比。這種方法導(dǎo)致持續(xù)的甲烷氧化催化，甲醇選擇性為70%。

4 "總結(jié)與展望

在目前工業(yè)使用甲烷的氧化還是在高溫下進(jìn)行，一般在高溫下甲烷的氧化產(chǎn)物更容易有積碳的形成，存在著一定的弊端。然而使用電化學(xué)將甲烷進(jìn)行氧化，目前看來工藝簡(jiǎn)單，成本較低符合綠色環(huán)保。但目前電化學(xué)使甲烷氧化的文獻(xiàn)很少，所以甲烷的低溫氧化依舊是一個(gè)很有熱點(diǎn)的話題，目前也有很多挑戰(zhàn)。甲烷在常溫下氧化，如何使產(chǎn)物的產(chǎn)率更高是一個(gè)需要攻克的難題。

參考文獻(xiàn)：

［1］張小平.甲烷部分催化氧化制甲醇[D].西安：西北大學(xué)，2006．

［2］李曉飛．用于電解甲烷制甲醇的電極、電解質(zhì)溶液體系研究[D].昆明：云南師范大學(xué)，2014．

［3］唐煉.世界能源開發(fā)供需現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)[J].國際石油經(jīng)濟(jì)，2005，13（1）：20-33．

［4］薛婷婷．用于電解甲烷制甲醇的乙醇電解質(zhì)溶液體系的研究 [D].昆明：云南師范大學(xué)，2012.

［5］潘冬暉， 陳冠益， 康淑娟， 等. 甲烷液相催化氧化制甲醇反應(yīng)介質(zhì)的研究進(jìn)展[J]. 化學(xué)世界， 2014， 55（2）： 119-123．

[6] ALVAREZ-GALVAN M C， MOTA N， OJEDA M， et al. Direct methane conversion routes to chemicals and fuels[J]. Catalysis today， 2011， 171（1）： 15-23.

[7] WAROWNY W， DUSZY?Ski M. Surowce i procesy w produkcji paliw dla ogniw paliwowych[J]. Przemys? Chemiczny， 2011， 90： 376-387.

[8] HU X， QIN W， GUAN Q， et al. The synergistic effect of CuZnCeOx in controlling the formation of methanol and CO from CO2 hydrogenation[J]. ChemCatChem， 2018， 10（19）： 4438-4449.

[9]FRIELINGHAUS H， SCHWAHN D， MORTENSEN K， et al. Pressure and temperature effects in homopolymer blends and diblock copolymers[J]. Journal of Applied Crystallography， 1990， 30 （5）： 696-701.

[10] KLIEWER C E， SOLED S L， KISS G. Morphological transformations during Fischer-Tropsch synthesis on a titania-supported cobalt catalyst[J]. Catalysis Today， 2019， 323： 233-256.

[11] REN X， WANG Y， LIU A， et al. Current progress and performance improvement of Pt/C catalysts for fuel cells[J]. Journal of Materials Chemistry A， 2020， 8（46）： 24284-24306.

[12] BARONAS J， ACHTELIK G. Joint agency staff report on assembly bill 8： 2018 annual assessment of time and cost needed to attain 100 hydrogen refueling stations in California[M]. California Energy Commission， 2018.

[13] DU J， OUYANG M， CHEN J. Prospects for Chinese electric vehicle technologies in 2016–2020： Ambition and rationality[J]. Energy， 2017， 120： 584-596.

[14] 林勝琦．電催化甲烷和對(duì)二甲苯的C-H鍵選擇氧化 [D].廈門：廈門大學(xué)， 2019．

[15] ATROSHCHENKO V I， SHCHEDRINSKAYA Z M， GAVRYA N A. Catalysts for the oxidation of natural gas to formaldehyde and methanol[J]. Zhurnal Prikladnoi Khimii， 1965， 38（3）： 643-649.

[16] OTSUKA K， WANG Y. Direct conversion of methane into oxygenates[J]. Applied Catalysis A： General， 2001， 222（1-2）： 145-161.

[17] BETTERIDGE S， CATLOW C R A， GAY D H， et al. Preparation， characterisation and activity of an iron/sodalite catalyst for the oxidation of methane to methanol[J]. Topics in Catalysis， 1994， 1： 103-110.

[18] LYONS J E， ELLIS Jr P E， DURANTE V A. Active iron oxo centers for the selective catalytic oxidation of Alkanes[M]. Studies in Surface Science and Catalysis. Elsevier， 1991， 67： 99-116.

[19] XIAO P， WANG Y， NISHITOBA T， et al. Selective oxidation of methane to methanol with H2O2 over an Fe-MFI zeolite catalyst using sulfolane solvent[J]. Chemical Communications， 2019， 55（20）： 2896-2899.

[20] 王克，汪嘯，宋術(shù)巖. 甲烷直接催化氧化制備甲醇近期研究進(jìn)展[J].應(yīng)用化學(xué)，2022， 38 （4）： 550-558．

[21] LIU J， JIAO M， LU L， et al. High performance platinum single atom electrocatalyst for oxygen reduction reaction[J]. Nature communications， 2017， 8 （1）： 15938.

[22] XING G， WANG L， FU H. Advanced Research Progress on High‐Efficient Utilization of Pt Electrocatalysts in Fuel Cells[J]. Energy Technology， 2021， 9（9）： 2100227.

[23]PERIANA R A， TAUBE D J， EVITT E R， et al. A mercury-catalyzed， high-yield system for the oxidation of methane to methanol[J]. Science， 1993， 259（5093）： 340-343.

［24］尹國川，奚祖威，曹國英，等.一些無機(jī)鹽對(duì)甲烷的液相選擇催化氧化[J]. 催化學(xué)報(bào)，1997，18（5）：204-210.

[25] ZENG J， TARAZKAR M， PENNEBAKER T， et al. Catalytic methane pyrolysis with liquid and vapor phase tellurium[J]. Acs Catalysis， 2020， 10（15）： 8223-8230.

[26] ZHAO T， HU Y， GONG M， et al. Electronic structure and oxophilicity optimization of mono-layer Pt for efficient electrocatalysis[J]. Nano Energy， 2020， 74： 104877.

[27] GULZAR M A， ASGHAR H， HWANG J， et al. China’s pathway towards solar energy utilization： transition to a low-carbon economy[J]. International journal of environmental research and public health， 2020， 17 （12）： 4221.

[28] GARRIDO S， SEQUEIRA T， SANTOS M. Renewable energy and sustainability from the supply side： A critical review and analysis[J]. Applied Sciences， 2020， 10 （17）： 5755.

[29] TIAN Y D， PIAO L Y， CHEN X B. Research progress on the photocatalytic activation of methane to methanol[J].Green Chemistry， 2019，10 （21）： 354-373.

[30] GONDAL M A， HAMEED A， YAMANI Z H， et al. Photocatalytic transformation of methane into methanol under UV laser irradiation over WO3， TiO2 and NiO catalysts[J]. Chemical physics letters， 2004， 392（4-6）： 372-377.

[31] XIE J， JIN R， LI A， et al. Highly selective oxidation of methane to methanol at ambient conditions by titanium dioxide-supported iron species[J]. Nature Catalysis， 2018， 1 （11）： 889-896.

[32] ZENG Y， LIU H C， WANG J S， et al. Synergistic photocatalysis–Fenton reaction for selective conversion of methane to methanol at room temperature[J]. Catalysis Science amp; Technology， 2020， 10（8）： 2329- 2332.

[33] LI J S， WANG Y， LIU C H， et al. Coupled molybdenum carbide and reduced graphene oxide electrocatalysts for efficient hydrogen evolution[J]. Nature communications， 2016， 7 （1）： 11204.

[34] SONG H， MENG X， WANG S， et al. Direct and selective photocatalytic oxidation of CH4 to oxygenates with O2 on cocatalysts/ZnO at room temperature in water[J]. Journal of the American Chemical Society， 2019， 141（51）： 20507-20515.

[35] ZHOU W， QIU X， JIANG Y， et al. Highly selective aerobic oxidation of methane to methanol over gold decorated zinc oxide via photocatalysis[J]. Journal of Materials Chemistry A， 2020， 8（26）： 13277-13284.

[36] 林勝琦．電催化甲烷和對(duì)二甲苯的C-H鍵選擇氧化 [D].廈門：廈門大學(xué)，2019．

[37] 路勇，鄧存，丁雪加，等.Ni/Al2O3催化劑上甲烷部分氧化合成氣[J].催化學(xué)報(bào)，1996，17（1）：28-33．

[38] 騰云，陳耀強(qiáng).助劑對(duì)甲烷部分氧化催化劑催化性能的影響[J].化學(xué)研究與應(yīng)用，2003，15（1）：58-61．

[39] 張利琴，張彥，董川. 修飾金電極對(duì)甲烷的電催化氧化[J] 環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2016，10（4）：1919-1923．

[40] KIM R S， SURENDRANATH Y. Electrochemical reoxidation enables continuous methane-to-methanol catalysis with aqueous Pt salts[J]. ACS central science， 2019， 5 （7）： 1179-1186.

Research and Prospect of Direct Preparation of Methanol From Methane

CHENG Xue-xin， SU Yong-qing， HU Ze-min， ZHAO Zi-long

（Yunnan Normal University， Kunming Yunnan 650500， China）

Abstract： "The method of direct preparation of methanol from methane was studied. In the industry， the preparation of methane with methanol is still under the condition of high temperature. In this paper， the preparation of methanol from methane under the condition of low temperature and mild was summarized. The preparation of methanol from methane by electrocatalysis was studied and discussed.

Key words： Methane; Methanol; Catalyst; Electric catalysis