閆 洪
(1.昆明冶金研究院有限公司,昆明 650031;2.中鋁集團(tuán)中央研究院昆明分院,昆明 650031)
鋁合金的晶粒細(xì)化處理是工業(yè)生產(chǎn)中重要的工藝方法。細(xì)小均勻的晶粒組織能提高鋁合金的力學(xué)性能和增強(qiáng)組織致密性,在鋁合金中加入稀土元素已成為晶粒細(xì)化的有效方法。Ce 是鋁合金常用的稀土元素,但Ce 化合物存在聚集和長大的問題,其細(xì)化作用有限;而稀土Er 不僅能提高鋁合金的強(qiáng)度,而且能較大程度地改善鋁合金的塑性。目前,國內(nèi)已分別研究了Ce 和Er 對鋁合金的細(xì)化作用[1-2],但二者對ZL101A 鋁合金的組織和性能的對比研究極為少見,尤其是Er 和Ce 在鋁合金中產(chǎn)生稀土化合物的差別還未見報道。由于稀土有各自的優(yōu)點(diǎn)和不足,采用合適的稀土元素至關(guān)重要,對此,本文以ZL101A 鋁合金為基體合金,研究了稀土Er 和Ce 的影響,并對二者的作用進(jìn)行對比和分析探討,為進(jìn)一步優(yōu)化合金性能提供參考。
試驗(yàn)采用ZL101A 合金,其化學(xué)成分見表1。在電阻爐中分別加入Al-5.82%Er 和Al-10.68%Ce中間合金進(jìn)行熔煉。在添加0.1%Ce 后,ZL101A(Ce)鋁合金的抗拉強(qiáng)度和延伸率分別為144 MPa和3.3%,與有關(guān)資料顯示的Ce添加量為0.1%時鋁合金性能較好的結(jié)論相一致[3]。為便于進(jìn)行稀土Ce和Er 的作用比較,實(shí)驗(yàn)配制了稀土添加量為0.1%Er 的ZL101A(Er)鋁合金,并和含有0.1% Ce 的ZL101A(Ce)鋁合金進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)。變質(zhì)溫度為750 ℃,變質(zhì)時間為30 min,熔體降到610 ℃時澆鑄到預(yù)熱200 ℃的模具中。
表1 ZL101A鋁合金化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)%)
試樣加工成直徑為10 mm的拉伸試樣,標(biāo)距長50 mm。采用CMT5105型電子萬能試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行拉伸試驗(yàn),拉伸速度是6 mm/min。采用Axio Imager A2m型研究級智能數(shù)字材料顯微鏡進(jìn)行試樣的金相組織分析,樣品在0.5%HF 水溶液中腐蝕8 s。采用Quanta 600型掃描電子顯微鏡進(jìn)行SEM觀察,借助能譜分析儀對稀土化合物進(jìn)行分析。采用EMPYREAN型X射線衍射儀分析合金的物相組成。
圖1 分別為ZL101A(Ce)鋁合金、ZL101A(Er)鋁合金的顯微組織。由圖1(a)可知,在添加稀土Ce 后,ZL101A(Ce)合金組織中有聚集的塊狀稀土化合物相析出,此稀土化合物較為粗大,在顯微鏡中能夠看到。塊狀稀土化合物相的存在,造成了合金比重和成分的偏析,降低合金強(qiáng)度。但經(jīng)過稀土Er 處理后,沒有觀察到稀土化合物相的析出,見圖1(b)。說明ZL101A(Er)合金的顯微組織中的稀土化合物相較為細(xì)小,在顯微鏡下無法看到,稀土Er 阻止了粗大塊狀稀土化合物的析出,對改善合金性能有利。
圖1 不同鋁合金的顯微組織
本試驗(yàn)使用掃描電鏡/能譜儀對ZL101A(Ce)和ZL101A(Er)鋁合金進(jìn)行分析,結(jié)果見圖2。如圖2(a)所示,ZL101A(Ce)鋁合金中存在塊狀稀土化合物,經(jīng)過能譜分析,此塊狀稀土化合物含:Ce12.65%,Al74.02%,Si2.74%,Ti9.58%,稀土化合物相為CeAlSiTi。而在ZL101A(Er)鋁合金中,稀土化合物相比較細(xì)小,為針狀和顆粒狀,如圖2 (b) 所示,其主要成分為:Er13.93%,Al64.57%,Si12.72%,Mg5.71%,F(xiàn)e1.96%,稀土化合物相為ErAlSiMgFe。相對于ZL101A(Ce)鋁合金來說,ZL101A(Er)鋁合金的稀土化合物相尺寸要小得多,分布也較為均勻,這對合金的組織有明顯的細(xì)化效果。主要是Er 與合金元素形成了稀土化合物相ErAlSiMgFe。在合金凝固時,該相首先結(jié)晶析出,隨著溫度的降低,這些細(xì)小彌散分布的ErAlSiMgFe 作為非均質(zhì)核心而使α-Al 晶粒得到細(xì)化。同時,稀土聚集在共晶硅前沿,阻止其進(jìn)一步長大。由于基體組織的細(xì)化,使得ErAlSiMgFe分布更加彌散。這種細(xì)小的稀土化合物分散分布,起到了彌散強(qiáng)化的作用,增強(qiáng)了合金的力學(xué)性能。
圖2 不同鋁合金的掃描電鏡形貌
ZL101A(Ce)鋁合金的顯微組織照片如圖3(a)所示。從圖中可以看出,α-Al枝晶形態(tài)仍存在粗大的樹枝晶,分布也不均勻,其平均α-Al 枝晶長度為78.6 μm。圖3(b)是ZL101A(Er)合金顯微組織照片??梢钥闯觯尤胂⊥罞r 后,α-Al 枝晶的細(xì)化效果明顯,平均枝晶長度降為62.3 μm,組織分布較為均勻,ZL101A(Er)合金組織中的α-Al相為細(xì)小的等軸晶組織,幾乎不存在樹枝晶組織。因此,與Ce 元素相比,稀土元素Er 對合金細(xì)化后,α-Al 晶粒尺寸較小,晶粒的細(xì)化效果和分布均勻性較好。
圖3 不同鋁合金顯微組織的α相形貌
圖4 為不同鋁合金顯微組織中的共晶硅形貌。由圖4(a)可以看出,當(dāng)添加稀土Ce時,ZL101A(Ce)合金中的共晶硅是板條狀和針狀。添加Er的ZL101A(Er)鋁合金,其共晶硅形貌得到不同程度的改善,逐步轉(zhuǎn)變?yōu)槎虠U狀和粒狀,如圖4(b)所示。
圖4 不同鋁合金顯微組織中的共晶硅形貌
添加稀土Er和Ce的ZL101A鋁合金的力學(xué)性能見表2。從表2可以看出,ZL101A(Ce)鋁合金的抗拉強(qiáng)度為144 MPa,伸長率為3.3%。當(dāng)Er添加到鋁合金中時,ZL101A(Er)的抗拉強(qiáng)度達(dá)到188 MPa,伸長率是6.7%,分別提高了30.55%和103.03%??梢?,Er 不僅使鋁合金得到強(qiáng)化,而且還大幅度提高了鋁合金的伸長率。這是因?yàn)镋r 在鋁合金中形成了細(xì)小的稀土化合物相,對鋁合金起到彌散強(qiáng)化的作用,阻止了大塊狀稀土化合物的析出。另外,稀土Er 使α-Al 相得到有效細(xì)化,粗大的共晶硅轉(zhuǎn)變?yōu)榧?xì)小的短桿狀和粒狀,增加了合金的強(qiáng)度。綜上所述,稀土Er 能起到細(xì)化晶粒的作用,以彌散強(qiáng)化的方式改善鋁合金的性能[4],比稀土Ce 具有更強(qiáng)的作用效果。稀土Er 能顯著改善合金組織,細(xì)化晶粒,使合金的硬度得到提高[5]。
表2 添加稀土Er和Ce的ZL101A鋁合金的力學(xué)性能
(1)添加稀土元素Er后,ZL101A鋁合金組織中的α-Al 相形貌為較小的等軸晶,且分布較為均勻;而在添加稀土元素Ce 的鋁合金中,α-Al 相存在較粗大的樹枝狀枝晶,組織也不均勻。在共晶硅方面,Er 可取得比Ce 更好的變質(zhì)效果??梢?,Er的細(xì)化效果優(yōu)于Ce。
(2)與ZL101A(Ce)鋁合金中的稀土化合物CeAlSiTi相比,ZL101A(Er)鋁合金中的稀土化合物ErAlSiMgFe相細(xì)小,而CeAlSiTi相以較粗大塊狀的形式析出,說明稀土Er 對鋁合金的稀土化合物的生長起到抑制作用,其稀土化合物相彌散分布。
(3)ZL101A (Ce) 合金的抗拉強(qiáng)度僅為144 MPa, 伸長率只有3.3%;而ZL101A(Er)合金的抗拉強(qiáng)度達(dá)到188 MPa,伸長率是6.7%。因此,稀土Er 的強(qiáng)韌化效果明顯高于Ce,尤其在伸長率方面提高較大。