繆孝平,張秋奕,管政,付超,楊忠平
(1.浙江省生態(tài)環(huán)境科學(xué)設(shè)計(jì)研究院,杭州 310000;2.浙江省環(huán)境污染控制技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,杭州 310000;3.浙江物產(chǎn)環(huán)保能源股份有限公司,杭州 310000)
揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是一種常見(jiàn)的大氣污染物。大部分VOCs 不僅本身具有較強(qiáng)毒性,還是臭氧及PM2.5的重要前體物[1]。近年來(lái),VOCs 污染控制得到了廣泛關(guān)注,國(guó)家及地方政府均出臺(tái)了一系列相關(guān)政策與標(biāo)準(zhǔn)[2]。
漆包線是電機(jī)、電器、電訊、電子儀表電磁繞組的主要原材料,2017 年我國(guó)的漆包線行業(yè)產(chǎn)量達(dá)到185 萬(wàn)t[3],年產(chǎn)量位居世界第一。漆包線生產(chǎn)過(guò)程中需大量使用溶劑型涂料——絕緣漆,漆包線行業(yè)VOCs 排放具有量大、濃度高、異味重的特點(diǎn)[4,5]。當(dāng)前漆包線企業(yè)普遍采用催化燃燒技術(shù)治理生產(chǎn)過(guò)程中排放的VOCs 廢氣[5,6]。
漆包線采用的導(dǎo)線包含銅線和鋁線,其中又以銅線為主。漆包線生產(chǎn)工序一般由拉絲、退火、涂料涂覆、固化、平順潤(rùn)滑、收線等環(huán)節(jié)組成。漆包線生產(chǎn)過(guò)程的VOCs 主要來(lái)源于涂料、稀釋劑等原輔材料中的有機(jī)溶劑組分揮發(fā),因此VOCs 主要來(lái)自涂料調(diào)配、涂覆、固化過(guò)程。典型生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污環(huán)節(jié)見(jiàn)下圖。
漆包線典型生產(chǎn)工藝及VOCs 產(chǎn)排污環(huán)節(jié)
(1)涂料調(diào)配
涂料和稀釋劑在送至生產(chǎn)線前,需要根據(jù)產(chǎn)品需要進(jìn)行調(diào)配,調(diào)配一般在密閉空間內(nèi)進(jìn)行,使用攪拌機(jī)進(jìn)行混合,期間會(huì)散發(fā)VOCs 廢氣。目前大部分企業(yè)使用的絕緣漆在采購(gòu)時(shí)就已調(diào)配好,在使用過(guò)程無(wú)須另行增加稀釋劑。
(2)涂料涂覆
將調(diào)配好的涂料在涂裝室涂覆在基材表面的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生VOCs。漆包線生產(chǎn)采用浸涂涂覆方式。
(3)固化
漆包線的固化方式主要為熱烘干。在烘干過(guò)程中涂覆了絕緣漆的漆包線表面的剩余溶劑會(huì)全部揮發(fā),VOCs 產(chǎn)生量一般大于涂料調(diào)配、包漆工序。烘干固化工序產(chǎn)生的VOCs 廢氣風(fēng)量穩(wěn)定、VOCs 濃度較高。
當(dāng)前漆包線行業(yè)普遍僅對(duì)涂覆、固化工序進(jìn)行VOCs 廢氣的收集處理。漆包機(jī)烘箱內(nèi)一般內(nèi)置一到兩級(jí)催化燃燒處理模塊[5,6]。內(nèi)置的催化燃燒單元,由于采用了催化燃燒后熱風(fēng)循環(huán)技術(shù),一般控制風(fēng)量在1500m3/h 左右。經(jīng)內(nèi)置催化燃燒后的大部分煙氣攜帶熱量進(jìn)入烘爐和蒸發(fā)區(qū),以補(bǔ)充烘爐加熱能量,另一部分煙氣則排入大氣中,單臺(tái)漆包機(jī)的排廢風(fēng)機(jī)排風(fēng)量一般為300—1000m3/h。企業(yè)從節(jié)能角度考慮,往往會(huì)減少最終排廢風(fēng)量以提高熱利用效率,所以實(shí)際上大部分漆包線生產(chǎn)企業(yè)的單機(jī)排廢風(fēng)量往往小于500m3/h。
本研究調(diào)研了浙江省漆包線企業(yè),發(fā)現(xiàn)浙江省漆包線企業(yè)幾乎均采用了三級(jí)催化燃燒處理,其中,第一、二級(jí)催化燃燒置于烘箱內(nèi),第三級(jí)催化燃燒置于烘箱外。漆包線企業(yè)采用的催化劑多為蜂窩狀,催化劑表面涂有鈦、鈀、銠、鉑、銣等貴金屬。催化劑啟動(dòng)溫度通常為280℃—300℃,可在600℃高溫下運(yùn)行,穩(wěn)定運(yùn)行溫度為350℃—450℃。
采用三級(jí)催化燃燒,VOCs 去除率通常能達(dá)到95%以上。以浙江省某漆包線企業(yè)生產(chǎn)0.35mm 規(guī)格的漆包銅線生產(chǎn)工況為例,采用固含量為36%的絕緣漆,耗漆量約為14kg/h,設(shè)置循環(huán)風(fēng)量為1500m3/h,廢氣收集率按95%計(jì)算,依據(jù)公式①,估算進(jìn)口濃度約為8800mg/m3。排氣濃度符合浙江省80mg/m3的排放限值要求,依據(jù)公式②,測(cè)算去除率可高達(dá)99%以上。
式中:CI為烘箱進(jìn)氣濃度,mg/m3;CE為排氣濃度,mg/m3;M為統(tǒng)計(jì)期內(nèi)的絕緣漆用量,kg/h;C為絕緣漆(含稀釋劑)的平均VOCs 含量,%;Q為統(tǒng)計(jì)期內(nèi)的排氣量;η為VOCs 廢氣收集效率,%;θ為VOCs 廢氣處理效率,%。
以某大型漆包線加工企業(yè)為例,該企業(yè)主要生產(chǎn)漆包銅線,線規(guī)為0.06—3mm。漆包線行業(yè)以0.6mm為界,將漆包線劃分為細(xì)微線和常規(guī)線[3]。該企業(yè)線規(guī)同時(shí)涵蓋了細(xì)微線和常規(guī)線。該企業(yè)漆包線年產(chǎn)量為10.32 萬(wàn)t,絕緣漆(含稀釋劑)年耗量為12 500t,平均VOCs 含量約為57.6%。根據(jù)公式③,測(cè)算VOCs 年產(chǎn)生量為7200t。
式中:G為VOCs 年產(chǎn)生量(進(jìn)入產(chǎn)品和危險(xiǎn)廢物的VOCs 量極少,忽略不計(jì)),t。
根據(jù)絕緣漆供應(yīng)商提供的產(chǎn)品技術(shù)說(shuō)明書(shū),絕緣漆揮發(fā)性有機(jī)組分主要包括酚類(甲酚、苯酚)、甲苯、二甲苯及長(zhǎng)鏈烷烴類溶劑油。
企業(yè)涂覆段采用封閉罩封閉收集VOCs 廢氣,烘箱為密閉收集設(shè)備,收集率為95%,采用三級(jí)催化燃燒,治理設(shè)施去除效率按95%估算,根據(jù)公式④,測(cè)算VOCs 排放量約為702t。
式中:E為統(tǒng)計(jì)期內(nèi)企業(yè)的VOCs 排放量,t。
(1)源頭削減不足,絕緣漆固含量整體較低。漆包線企業(yè)采用的絕緣漆固含量為20%—50%。部分企業(yè)仍在使用固含量相對(duì)較低的絕緣漆,不利于VOCs的源頭削減。
(2)廢氣收集不全面,無(wú)組織排放環(huán)節(jié)未得到有效管控。大部分漆包線生產(chǎn)企業(yè)僅對(duì)涂覆、固化過(guò)程進(jìn)行了收集。此外,涂漆段采用翻蓋式收集罩進(jìn)行收集,進(jìn)線端無(wú)法真正封閉,加之總體收集風(fēng)量偏小,造成收集效果不足,漆桶、漆缸、涂料涂覆段周邊的VOCs 很容易超過(guò)20ppm。
(3)廢氣初始濃度高,雖多級(jí)催化燃燒去除率較高但仍有超標(biāo)情況發(fā)生。
(4)廢氣中的酚類物質(zhì)嗅閾值較低,即便達(dá)標(biāo)排放,仍存在臭氣問(wèn)題。
應(yīng)考慮從源頭上減排漆包線行業(yè)VOCs,推廣高固含量的絕緣漆。
本研究對(duì)浙江省漆包線企業(yè)進(jìn)行了調(diào)研,分析了各種規(guī)格下漆包線的適用固含量范圍,提出了基于當(dāng)前絕緣漆研發(fā)及應(yīng)用水平下的固含量限值,常規(guī)線宜使用固含量≥40%的絕緣漆,細(xì)微線使用的絕緣漆固含量也不應(yīng)低于30%,具體固含量推薦限值見(jiàn)表1。
表1 最低固含量限值推薦表
積極探索集中供漆方式,以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的單桶供漆方式。企業(yè)應(yīng)通過(guò)合理部署生產(chǎn)計(jì)劃,對(duì)同一規(guī)格絕緣漆產(chǎn)品進(jìn)行集中供漆。鼓勵(lì)漆包線企業(yè)聯(lián)合涂料制造廠商,探索調(diào)配式集中供漆方式,還可實(shí)現(xiàn)對(duì)有不同組分比例要求的生產(chǎn)線進(jìn)行同時(shí)供漆。通過(guò)集中供漆,可大大減少供漆環(huán)節(jié)的VOCs 排放點(diǎn)位,減少VOCs 無(wú)組織排放。
應(yīng)加大推廣模具涂漆技術(shù),從技術(shù)成熟度上看,線規(guī)格在0.15mm 及以上的產(chǎn)品,可采用模具涂覆方式生產(chǎn)。相比于傳統(tǒng)的毛氈涂漆工藝,模具涂漆工藝不僅在產(chǎn)品性能上具有一定優(yōu)勢(shì),在絕緣漆利用率及VOCs 減排方面也有明顯優(yōu)勢(shì)。
如表2 所示,分別利用懸浮模具涂覆和毛氈涂覆技術(shù)生產(chǎn)線規(guī)為0.35mm、漆膜厚度為0.048mm 的漆包線產(chǎn)品,比較分析了兩者在生產(chǎn)過(guò)程中所用絕緣漆固含量、消耗量的差異。一般來(lái)說(shuō),在一定程度上降低絕緣漆固含量是有利用減小偏心度,從而提高產(chǎn)品質(zhì)量的,從測(cè)試結(jié)果可以看出,模具涂覆方式在固含量提升3%的情況下,生產(chǎn)的漆包線偏心度還要優(yōu)于毛氈涂覆方式。同時(shí),隨著固含量的提升,加之模具涂覆方式較毛氈涂覆方式減小了廢毛氈?jǐn)y帶損耗,總絕緣漆消耗量減少了10%以上,VOCs 產(chǎn)生量更是減少了近15%。
表2 懸浮模具涂覆與毛氈涂覆運(yùn)行差異比較
提高廢氣收集率,強(qiáng)化無(wú)組織廢氣收集,做到應(yīng)收盡收。對(duì)易產(chǎn)生VOCs 無(wú)組織排放的供漆桶及漆缸等進(jìn)行封閉圍擋收集。對(duì)涂覆段進(jìn)行二次圍擋收集,適當(dāng)提高涂覆、固化廢氣收集量,建議單機(jī)排風(fēng)量不低于600m3/h。
除上述收集點(diǎn)外,建議增加車間整體換風(fēng)收集,以整體不少于6 次/h 的換風(fēng)要求,對(duì)車間無(wú)組織廢氣進(jìn)行收集。企業(yè)可通過(guò)生產(chǎn)線隔斷方式減少收集空間,以減少整體收集風(fēng)量。
提升末端治理水平,進(jìn)一步提高廢氣去除效率。對(duì)達(dá)標(biāo)存在問(wèn)題或占標(biāo)率較高的企業(yè),應(yīng)進(jìn)一步提高有組織廢氣處理效率,可采用沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化燃燒或固定床沸石吸附濃縮催化燃燒治理工藝,對(duì)原催化燃燒尾氣進(jìn)行再處理,對(duì)于增加的車間無(wú)組織廢氣亦可采用此類工藝進(jìn)行處理。對(duì)于總排放量不大的企業(yè)亦可采用一次性活性炭進(jìn)行吸附處理。
安裝排氣筒在線監(jiān)測(cè)設(shè)備,提升廢氣排放監(jiān)管能力。漆包線每條生產(chǎn)線一般都設(shè)有獨(dú)立的排氣筒,小型企業(yè)只有幾條生產(chǎn)線,但大中型企業(yè)則有幾十條甚至上百條生產(chǎn)線,生產(chǎn)線的數(shù)量決定了排氣筒的數(shù)量。過(guò)多的排氣筒會(huì)增加企業(yè)廢氣自行檢測(cè)的成本,也不利于廢氣排放的監(jiān)管。2020 年以來(lái),浙江省湖州市在漆包線行業(yè)推行了“多管集束+在線監(jiān)測(cè)”一體化控制要求,漆包線企業(yè)將多達(dá)二十幾根的排氣筒合并成一個(gè),并安裝了非甲烷總烴在線監(jiān)測(cè)設(shè)備,實(shí)現(xiàn)了對(duì)排氣筒的實(shí)時(shí)監(jiān)管。另外,企業(yè)還可配備一些便攜式檢測(cè)設(shè)備,日常巡查管理中采用便攜式設(shè)備,可快速發(fā)現(xiàn)無(wú)組織排放控制不到位的點(diǎn)位,并及時(shí)整改。
通過(guò)源頭替代、技術(shù)革新、廢氣收集、治理及排放監(jiān)控等方面實(shí)施漆包線行業(yè)VOCs 排放綜合管控,對(duì)于控制漆包線行業(yè)VOCs 排放具有積極作用,能有效減少漆包線行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中的VOCs 排放,符合“十四五”時(shí)期的大氣污染防治要求。
中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)2023年7期