蕭未 王子恒 毛東鵬 李永新 董軍 張偉紅*

（吉林大學(xué) 新能源與環(huán)境學(xué)院1, 石油化工污染場地控制與修復(fù)技術(shù)國家地方聯(lián)合工程實(shí)驗(yàn)室2，地下水資源與環(huán)境教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室3， 長春 130021）

近年來，各種工業(yè)活動(dòng)（如采礦、造紙、冶金和電鍍等）對土壤和地下水造成的重金屬污染備受關(guān)注。重金屬離子不可降解，可通過皮膚接觸、吸入和飲食等方式進(jìn)入人體并蓄積，引發(fā)慢性中毒、器官損傷和神經(jīng)系統(tǒng)紊亂等問題[1]。鉛（Pb）是地下水中最為常見的重金屬污染物之一，目前常用的Pb2+檢測方法有原子吸收光譜法（AAS）[2]、原子熒光光譜法（AFS）[3]和電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）[4]等，這些方法雖然準(zhǔn)確、靈敏度高，但通常需要復(fù)雜的儀器和繁瑣的樣品前處理過程。因此，開發(fā)簡單、快速、靈敏度高和選擇性強(qiáng)的Pb2+檢測方法至關(guān)重要，對地下水污染的靈敏、準(zhǔn)確識別和污染預(yù)警具有重要意義。

近年來，電化學(xué)方法因具有靈敏度高、成本低、操作簡單以及可用于現(xiàn)場測定等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注。電極修飾材料對電化學(xué)傳感器的性能至關(guān)重要，目前，研究者已開發(fā)了多種材料以提高電化學(xué)傳感器的性能，如金屬和金屬氧化物、石墨烯、碳納米管、金屬配位聚合物和鈣鈦礦等。過渡金屬化合物具有表面活性高和穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，適用于電化學(xué)檢測，特別是CuxS[5]、MoS2[6]和NiS[7]等過渡金屬硫化物。硫?yàn)榈冖鲋髯逶兀湓影霃奖妊醮?，能夠使多價(jià)陽離子暴露更多的活性位點(diǎn)，并且具有較長的化學(xué)鍵和多變的結(jié)構(gòu)，使電子更易在其中轉(zhuǎn)移，從而增強(qiáng)材料的電化學(xué)和催化性能[8]。與單組分硫化物（FeSx和CoSx）相比，由于雙金屬鐵鈷硫化物（FeCo2S4）之間的協(xié)同作用，使其表現(xiàn)出更優(yōu)異的導(dǎo)電性和更高的電化學(xué)容量。石墨烯具有高比表面積、良好的穩(wěn)定性和導(dǎo)電性，廣泛應(yīng)用于傳感和電子器件等領(lǐng)域。還原氧化石墨烯（rGO）的含氧基團(tuán)不僅使其具有較好的親水性和分散性，而且平面內(nèi)環(huán)氧基和羥基等的還原恢復(fù)了其共軛結(jié)構(gòu)，使其具有更強(qiáng)的導(dǎo)電性；另外，連續(xù)的氧化和還原處理可使rGO 產(chǎn)生更多缺陷，增強(qiáng)其導(dǎo)電性和修飾效果[9]。研究表明，將雙金屬化合物與rGO 結(jié)合，發(fā)揮各自優(yōu)勢，能夠顯著提高復(fù)合材料的催化活性和導(dǎo)電能力，如Wang 等[8]制備的NiCo2O4-rGO 復(fù)合材料電化學(xué)傳感器對H2O2的檢出限低至0.19 μmol/L。

本研究結(jié)合FeCo2S4和rGO 的優(yōu)勢，制備了具有高催化活性、高穩(wěn)定性和良好導(dǎo)電性的FeCo2S4@rGO復(fù)合材料，將其修飾玻碳電極（GCE），構(gòu)建了鉛離子電化學(xué)傳感器（FeCo2S4@rGO/GCE），同時(shí)優(yōu)化了富集電位、富集時(shí)間以及溶液pH 值等檢測條件。FeCo2S4@rGO/GCE 對Pb2+檢測具有高靈敏度和高選擇性，用于實(shí)際地下水樣中Pb2+的檢測，結(jié)果令人滿意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Bruker D8 Advance 型X 射線衍射儀（德國布魯克光譜儀器公司）；Spectrum IR 型傅里葉變換紅外光譜儀（美國珀金埃爾默公司）；CHI 661E 電化學(xué)工作站（上海辰華儀器有限公司）；Sigma 300 型掃描電子顯微鏡（德國蔡司公司）；AA-6300C 型原子吸收光譜儀（美國Shimadzu 公司）；DGG-9053A 型紅外烘干燈（上海森信實(shí)驗(yàn)儀器有限公司）。電化學(xué)測試采用三電極體系：工作電極為GCE，Ag/AgCl 電極為參比電極，鉑絲為對電極。

Co（NO3）2·6H2O、Na2S·9H2O、乙醇（C2H5OH）、乙二醇（（CH2OH）2）、NH4Cl、尿素（CO（NH2）2）、K3[Fe（CN）6]和K4Fe（CN）6（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；FeCl2·6H2O（天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司）；鉛元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心）；氧化石墨烯（GO，碳稀技術(shù)有限公司）。所用試劑均為分析純；實(shí)驗(yàn)用水為超純水（18.2 MΩ·cm）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 FeCo2S4@rGO材料的制備

采用兩步溶劑熱法合成FeCo2S4@rGO 材料[10]。將GO、2 mmol FeCl2·6H2O、4 mmol Co（NO3）2·6H2O、8 mmol 尿素和NH4F 加入到乙二醇-水（1∶3，V/V）混合溶劑中，混勻后轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，于140 ℃反應(yīng)9 h， 冷卻至室溫，分別用水和乙醇進(jìn)行離心洗滌數(shù)次，然后在60 ℃真空干燥12 h， 得到Fe-Co/GO 前驅(qū)體。將上述制得的Fe-Co/GO 前驅(qū)體和4 mmol Na2S·9H2O 分散于乙二醇-水（1∶3，V/V）混合溶劑中，攪拌均勻后轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，在160 ℃反應(yīng)6 h， 在該過程中GO 被還原為rGO，材料顏色由棕黃色變?yōu)楹谏?。冷卻至室溫后，產(chǎn)物分別用水和乙醇進(jìn)行離心洗滌，在60 ℃進(jìn)行真空干燥，得到FeCo2S4@rGO 復(fù)合材料。用X射線能量色散譜（EDS）對其微觀區(qū)域的元素分布進(jìn)行表征分析。

1.2.2 GCE的修飾

將GCE 在麂皮上用0.05 μm 氧化鋁粉末進(jìn)行研磨[11]。將FeCo2S4@rGO 置于水中，超聲使其分散均勻。取6 μL 1 mg/mL FeCo2S4@rGO 稀釋液滴于GCE 電極表面，用高溫紅外燈將電極表面烤干，得到修飾電極FeCo2S4@rGO/GCE。

1.2.3 電化學(xué)檢測

電化學(xué)測試均在CHI661E 型電化學(xué)工作站上進(jìn)行。將2 mL Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到18 mL 0.2 mol/L 醋酸-醋酸鈉（HAc-NaAc）緩沖溶液（pH 4.5）中，采用方波溶出伏安法（SWASV）測定（電位范圍–0.8～–0.4 V）。電化學(xué)阻抗譜（EIS）測試在含0.1 mol/L KCl 和5.0 mmol/L 的K3[Fe（CN）6]/K4[Fe（CN）6]溶液中進(jìn)行，測試電位為0.187 V， 頻率范圍為1～105Hz。

1.2.4 FeCo2S4@rGO電化學(xué)傳感器的選擇性研究

在含1 μmol/L Pb2+的上述ABS 緩沖溶液（0.2 mol/L）中分別加入50 倍Pb2+濃度的KCl、NaCl、MgSO4、FeCl3、CuNO3、Hg（NO3）2、雙酚A（BPA）和三氯乙烯（TCE）等干擾物質(zhì)，測定Pb2+在FeCo2S4@rGO/GCE電極上的陽極峰電流。

1.2.5 實(shí)際樣品檢測

實(shí)際樣品采自長春市南湖公園的地下水，采樣方法按照《地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ 164–2020）[12]進(jìn)行。水樣用0.22 μm 濾膜過濾，使用HAc-NaAc 緩沖溶液將其調(diào)節(jié)至pH=4.5，向處理后的樣品中加入含Pb2+的母液，使Pb2+濃度分別為30、40 和50 μmol/L。采用本方法測定加標(biāo)地下水樣品中的Pb2+濃度，計(jì)算回收率，并與原子吸收分光光度法測定的結(jié)果進(jìn)行對比。

2 結(jié)果與討論

2.1 材料的形貌和物相表征

通過掃描電子顯微鏡（SEM）對FeCo2S4@rGO 的形貌和表面元素進(jìn)行表征，結(jié)果表明，F(xiàn)eCo2S4@rGO是由相互連接的納米片組成，呈球狀結(jié)構(gòu)，平均直徑為3～4 μm， 納米片厚度約為200 nm（圖1A）。EDS能譜分析結(jié)果表明，F(xiàn)eCo2S4@rGO 的主要組成元素為C、S、Co、Fe 和O（圖1B）。由FeCo2S4@rGO 的Mapping 圖（圖1C～1H）可見，各元素均勻分布于材料表面。上述結(jié)果說明成功合成了FeCo2S4@rGO 納米復(fù)合材料。

圖1 FeCo2S4@rGO 的（A）掃描電鏡（SEM）圖、（B）能譜（EDS）圖和（C）EDS 分層圖像（電子圖像）；FeCo2S4@rGO 的元素分布圖：（D）Fe，（E）Co，（F）C，（G）S，（H）OFig.1 (A) Scanning electron microscopy (SEM) image, (B) energy dispersive spectroscopy (EDS) image and(C)EDS layered image of FeCo2S4@rGO(The electronic image);EDS mapping of(D)Fe,(E)Co,(F)C,(G)S and(H) O elements

采用X 射線光電子能譜（XPS）分析了FeCo2S4@rGO 的元素組成。C 1s 譜如圖2A 所示，在284.8、286.0 和288.9 eV 處的特征峰分別對應(yīng)C—C 或C=C、C—O 和O=C—O[13]。Fe 2p 譜如圖2B 所示，710.1 和723.7 eV 處的特征峰歸屬于Fe2+的2p3/2和2p1/2軌道，712.6 和725.9 eV 處的特征峰屬于Fe3+的2p3/2和2p1/2軌道[14]，716.3 eV 處的特征峰為Fe 的衛(wèi)星峰[15]，表明Fe2+和Fe3+共存于材料中。Co 2p 譜如圖2C 所示，781.9 和797.8 eV 處的特征峰對應(yīng)Co2+的2p3/2和2p1/2軌道，778.7 和793.4 eV 處的特征峰歸屬于Co3+的2p3/2和2p1/2軌道。此外，784.6、787.08、801.6 和804.9 eV 處的特征峰對應(yīng)Co 元素的衛(wèi)星峰，表明Co2+和Co3+共存于材料中。S 2p 軌道能譜圖見圖2D，162.5 和163.7 eV 處的特征峰對應(yīng)S—S 鍵和M—S 鍵（金屬硫鍵），表明S2–存在于過渡雙金屬硫化物中，并且與金屬結(jié)合良好。169.6 eV 處的特征峰對應(yīng)SO42–，168.5 eV 處的特征峰則對應(yīng)硫元素的衛(wèi)星峰[16]。綜上，本研究成功制備了FeCo2S4@rGO。

圖2 （A） C 1s、（B） Fe 2p、（C） Co 2p 和（D） S 2p X 射線光電子能譜（XPS）圖Fig.2 X-ray photoelectron spectroscopy patterns of(A)C 1s,(B)Fe 2p,(C)Co 2p and(D)S 2p of FeCo2S4@rGO

2.2 修飾電極的電化學(xué)性能表征

在含有5 mmol/L [Fe（CN）6]3–/4–和0.1 mol/L KCl 的溶液中，采用循環(huán)伏安法（CV）和EIS 對不同修飾電極的電化學(xué)性能進(jìn)行研究。如圖3A 所示，與GCE 和GO/GCE 相比，F(xiàn)eCo2S4@rGO/GCE 顯示出更高的響應(yīng)電流，這是由于FeCo2S4@rGO 有更好的導(dǎo)電性。EIS 結(jié)果見圖3B，高頻區(qū)的半圓直徑對應(yīng)各電極的電子轉(zhuǎn)移阻抗（Ret），各電極Ret值大小順序?yàn)镚CE＞GO/GCE＞FeCo2S4@rGO/GCE，說明FeCo2S4@rGO 能有效促進(jìn)電極表面的電子轉(zhuǎn)移，有利于提高傳感器的靈敏度。

圖3 （A）不同電極的循環(huán)伏安（CV）曲線圖（a.GCE；b.GO/GCE；c.FeCo2S4@rGO/GCE）；（B）不同電極的電化學(xué)阻抗譜（EIS）（a.GCE；b.GO/GCE；c.FeCo2S4@rGO/GCE）Fig.3 (A)Cyclic voltammetry(CV)curves of different electrodes(a.GCE;b.GO/GCE;c.FeCo2S4@rGO/GCE)(B)Electrochemical impedance spectroscopy(EIS)characterization of different electrodes(a.GCE;b.GO/GCE;c.FeCo2S4@rGO/GCE)

2.3 電化學(xué)檢測Pb2+

2.3.1 FeCo2S4@rGO/GCE電化學(xué)傳感器檢測Pb2+的可行性研究

采用SWASV 法，分別在含有0、1、3 和5 μmol/L Pb2+的ABS 緩沖溶液（pH=4.5）中，測定了FeCo2S4@rGO/GCE 對Pb2+的響應(yīng)，驗(yàn)證基于FeCo2S4@rGO/GCE 的電化學(xué)傳感器用于Pb2+檢測的可行性。如圖4 所示，對不含Pb2+的ABS 溶液進(jìn)行掃描，未觀察到氧化還原峰（圖4 曲線a）；在ABS/Pb2+溶液體系中，F(xiàn)eCo2S4@rGO/GCE 顯示出Pb2+的陽極峰，并且峰電流隨Pb2+濃度增加而增大（圖4 曲線b、c 和d），說明FeCo2S4@rGO 修飾電極可用于Pb2+的電化學(xué)傳感分析。

圖4 FeCo2S4@rGO/GCE 電化學(xué)傳感器檢測不同濃度Pb2+的方波溶出伏安（SWASV）曲線:（a）0 μmol/L;（b）1 μmol/L；（c） 3 μmol/L；（d） 5 μmol/LFig.4 Square wave stripping voltammetry (SWASV) curves of FeCo2S4@rGO/GCE electrochemical sensor for detection of different concentrations of Pb2+: (a) 0 μmol/L; (b) 1 μmol/L; (c) 3 μmol/L; (d) 5 μmol/L

2.3.2 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

為了得到最優(yōu)電化學(xué)檢測性能，在濃度為1 μmol/L 的Pb2+溶液中，對GCE 修飾過程中FeCo2S4@rGO的滴涂量以及FeCo2S4@rGO/GCE 檢測時(shí)的富集電位、富集時(shí)間和緩沖體系的pH 值等進(jìn)行了優(yōu)化。

如圖5A 所示，當(dāng)富集電位從–0.6 V 變至–1.4 V 時(shí)，陽極峰電流先增大后減小，并且在–0.8 V 時(shí)達(dá)到最大，當(dāng)富集電位高于–0.8 V 時(shí)，工作電極在緩沖溶液中發(fā)生析氫反應(yīng)，電極表面聚集了大量氣泡，破壞了電極上的沉積層，從而使電流信號降低[3]。如圖5B 所示，在9～17 min 的富集時(shí)間內(nèi)，陽極峰電流隨時(shí)間的延長而先增大后減小，在13 min 時(shí)達(dá)到最大，隨后陽極峰電流逐漸減弱，這主要是由于電極表面金屬沉積過多而導(dǎo)致電極鈍化。如圖5C 所示，在pH 3.5～5.5 范圍內(nèi)，陽極峰電流隨pH 值增大而先增加后減小，在pH=4.5 時(shí)達(dá)到最大值。當(dāng)pH＜4.5 時(shí)，工作電極表面產(chǎn)生大量的H+，使FeCo2S4@rGO 中的親水基團(tuán)質(zhì)子化，并與Pb2+競爭結(jié)合位點(diǎn)，降低了FeCo2S4@rGO 材料與Pb2+的結(jié)合效果，使電流值降低；當(dāng)pH＞4.5 時(shí)，溶液中OH–濃度增大，并與Pb2+形成PbOH+金屬化合物，使FeCo2S4@rGO 與Pb2+的結(jié)合能力變?nèi)酰枠O峰電流值降低[17]。如圖5D 所示，制備FeCo2S4@rGO/GCE 修飾電極時(shí)，1 mg/mL FeCo2S4@rGO 的涂量從4 μL 增至6 μL 時(shí)，F(xiàn)eCo2S4@rGO/GCE 陽極峰電流不斷增強(qiáng)，這是由于隨著FeCo2S4@rGO 滴涂量增加，工作電極上出現(xiàn)了更多的活性位點(diǎn)；但滴涂量從6 μL 增至8 μL， 陽極峰電流值逐漸下降，這是由于FeCo2S4@rGO 薄膜過厚，使電子轉(zhuǎn)移速率降低。因此，選取富集電位–0.8 V、富集時(shí)間13 min、緩沖溶液pH=4.5、材料滴涂量6 μL 為最佳實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)。

圖5 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化：（A）富集電位；（B）富集時(shí)間；（C）緩沖溶液的pH 值；（D）制備電極時(shí)FeCo2S4@rGO（1 mg/mL）滴涂量Fig.5 Optimization of conditions:(A)Accumulation potentials;(B)Accumulation time;(C)Relationship curve of oxidation current with pH value; (D) Dropping amounts of FeCo2S4@rGO (1 mg/mL) in modifcation

2.3.3 FeCo2S4@rGO/GCE傳感器檢測Pb2+的機(jī)理

掃描速率（v）在5～250 mV/s 范圍內(nèi)，F(xiàn)eCo2S4@rGO/GCE 檢測Pb2+的CV 曲線如圖6A 所示，陽極峰電流值（IPb）與v呈良好的線性關(guān)系（IPb=1.34v+3.25，R2=0.997），表明Pb2+在FeCo2S4@rGO/GCE 表面的電化學(xué)反應(yīng)受動(dòng)力學(xué)反應(yīng)控制，即發(fā)生在FeCo2S4@rGO/GCE 表面的電化學(xué)反應(yīng)受吸附動(dòng)力學(xué)過程控制[18]。由圖6B 可知，陽極峰電位與乙酸緩沖溶液的pH 值呈線性關(guān)系，其回歸方程為Epc（V）=–0.047 pH–0.33（R2=0.995），斜率為47 mV/pH，接近理論Nernst 值（59 mV/pH），說明電極表面參與Pb2+氧化還原反應(yīng)的電子數(shù)與質(zhì)子數(shù)相等[19]。根據(jù)Laviron 理論[20]：

圖6 （A）不同掃速下（5～250 mV/s）FeCo2S4@rGO/GCE 檢測Pb2+的CV 圖，插圖為陽極峰電流值與掃描速率的線性關(guān)系曲線；（B）陽極峰電位與pH 值的關(guān)系Fig.6 (A)CV profiles of FeCo2S4@rGO/GCE for detection of Pb2+at different scan rates of 5～250 mV/s,inset is the curves of oxidation peak current versus scan rate;(B)Relationship curve of oxidation potential with pH value

其中，F(xiàn)為法拉第常數(shù)（96485 C/mol）；Q為電量（C）；v為掃描速率（150 mV/s）；R為理想氣體常數(shù);T為理想氣體的熱力學(xué)溫度。經(jīng)計(jì)算得到n≈2，即電極表面的電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2。

2.3.4 傳感器對Pb2+的檢測性能

在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下，采用FeCo2S4@rGO/GCE 對不同濃度的Pb2+進(jìn)行了檢測，SWASV 曲線如圖7A 所示，陽極峰電流隨Pb2+濃度增加而增大。如圖7B 所示，在0.03～1.00 μmol/L 濃度范圍內(nèi)，陽極峰電流與Pb2+濃度線性相關(guān)，校準(zhǔn)曲線方程為I（μA）=7.37C（μmol/L）–2.29（R2=0.995），檢出限為2.78 nmol/L（S/N=3）。我國地下水質(zhì)量國家標(biāo)準(zhǔn)（GB/T 14848–2017）[21]中規(guī)定Ⅲ類水中Pb2+的限量值為50 nmol/L，本研究所制備的FeCo2S4@rGO/GCE 電化學(xué)傳感器能夠滿足地下水質(zhì)的檢測要求。與文獻(xiàn)報(bào)道的Pb2+電化學(xué)傳感器相比（表1），F(xiàn)eCo2S4@rGO/GCE 電化學(xué)傳感器的檢出限低、檢測范圍寬，這是由于FeCo2S4和rGO 的協(xié)同催化作用，制備的電化學(xué)傳感器可對Pb2+進(jìn)行高靈敏檢測，效果良好。

表1 FeCo2S4@rGO/GCE與文獻(xiàn)報(bào)道的修飾電極對Pb2+的檢測性能對比Table 1 Detection performances of FeCo2S4@rGO/GCE and other reported electrodes for Pb2+

圖7 （A）FeCo2S4@rGO/GCE 檢測不同濃度Pb2+的SWASV 曲線; （B）陽極峰電流和Pb2+濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.7 (A) SWASV curves of FeCo2S4@rGO/GCE for detecting different concentrations of Pb2+; (B) The corresponding calibration curve for detection of Pb2+

2.3.5 傳感器的選擇性和重復(fù)利用性

對不同干擾物質(zhì)與Pb2+共存體系進(jìn)行電化學(xué)檢測，考察此電化學(xué)傳感器的選擇性，干擾物的濃度是Pb2+濃度（1 μmol/L）的50 倍。如圖8A 所示，F(xiàn)e3+和Cu2+對FeCo2S4@rGO/GCE 陽極峰電流的影響超過10%，其它干擾離子對陽極峰電流的影響均低于5%。圖8B 為FeCo2S4@rGO/GCE 電極重復(fù)測定Pb2+時(shí)陽極峰電流強(qiáng)度結(jié)果，重復(fù)測試至第7 次時(shí)仍保留90%的初始陽極峰電流，說明此電化學(xué)傳感器具有優(yōu)異的重復(fù)利用性。

圖8 FeCo2S4@rGO/GCE 的（A）選擇性（1 μmol/L Pb2，50 μmol/L 各干擾物）和（B）重復(fù)利用性Fig.8 (A) Selectivity (1 μmol/L Pb2+; 50 μmol/L interferant) and (B) reusability of FeCo2S4@rGO/GCE

2.3.6 實(shí)際樣品分析

為驗(yàn)證基于FeCo2S4@rGO/GCE 電化學(xué)傳感器的實(shí)用性和準(zhǔn)確性。采用本方法對長春市南湖公園附近的地下水樣品進(jìn)行了檢測，并與采用原子吸收光譜法（GB/T 22598–2008）[29]的檢測結(jié)果進(jìn)行對比，結(jié)果如表2 所示。兩種檢測方法的檢測結(jié)果基本一致，采用FeCo2S4@rGO/GCE 傳感器的加標(biāo)回收率為95.7%～104.4%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為3.1%～5.2%，說明制備的FeCo2S4@rGO/GCE 傳感器具有良好的準(zhǔn)確性，可用于實(shí)際地下水樣品中Pb2+的檢測。

表2 FeCo2S4@rGO/GCE電化學(xué)傳感器和原子吸收光譜法檢測實(shí)際樣品中的Pb2+的結(jié)果對比Table 2 Comparison of detection results of Pb2+in actual samples using FeCo2S4@rGO/GCE electrochemical sensor and atomic absorption spectroscopy, respectively

3 結(jié)論

采用兩步溶劑熱法制備了具有優(yōu)異電化學(xué)性能的FeCo2S4@rGO，將其作為電極修飾材料，構(gòu)建了穩(wěn)定、快速和靈敏的電化學(xué)傳感器（FeCo2S4@rGO/GCE），用于檢測Pb2+。在最佳檢測條件下，Pb2+濃度在0.03～1.00 μmol/L 范圍內(nèi)與陽極峰電流呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為2.78 nmol/L。此傳感器具有良好的選擇性和重復(fù)利用性，可用于地下水中Pb2+的檢測，在地下水污染檢測領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用潛力。