張英姿，彭小東

(貴州省產品質量檢驗檢測院，貴州貴陽 550013)

白酒是中國傳統(tǒng)釀造酒中最為重要的一種酒，是以糧谷為主要原料，以大曲、小曲或麩曲以及酒母等為糖化發(fā)酵劑，經蒸煮、糖化、發(fā)酵、蒸餾而制成的蒸餾酒，其發(fā)酵過程會形成多種風味[1]。白酒的主要成分為水和乙醇，占98 %～99 %。其他微量成分為醛類、酯類、酸類、羧酸、多元醇、高級醇等有機物質，與白酒的質量和風味緊密相關[2]。白酒中高級醇是指含3 個碳以上的一元醇類物質，包括正丙醇、正丁醇、異丁醇、異戊醇等。高級醇主要是通過氨基酸降解和糖代謝合成[2-3]。適量的高級醇可使白酒醇甜，呈香、呈味[2]。高級醇同時又是形成酸酯的前體物質，存儲之后會使酒香更加濃郁[2，4]。但如果高級醇含量過高，或存儲時間過長，則會產生不良作用，使酒體變得味苦辛辣，甚至引起人們頭痛[5]。因此，白酒企業(yè)在生產和勾兌過程中及時檢測高級醇的含量并控制在一定范圍，對產品質量品質的把控很有必要。

作為高級醇重要組成成分之一的正丙醇通常味苦，呈青草香味，含量過高時會導致白酒風味欠佳，嚴重影響品酒體驗[4，6]。此外，正丙醇還容易導致醉酒和身體不適，有時會影響身體健康。因此，白酒中正丙醇的含量已成為我國白酒檢測的重要指標[7-9]，也是白酒檢測領域的重要課題之一。

根據(jù)GB/T 10345—2022[10]，可以使用氣相色譜法測定白酒樣品中正丙醇的含量，結果通常具有準確性和可靠性[2，11]。然而，由于某些白酒樣品含有一些特殊物質，出峰時間與內標物質叔戊醇非常接近，導致內標峰受到干擾，不容易分離，進而影響正丙醇的準確定量。鑒于此，本研究將通過優(yōu)化程序升溫、載氣流速等色譜條件，實現(xiàn)目標峰、干擾峰及內標峰的分離，采用內標法進行定量分析，以準確檢測白酒中正丙醇的含量，以期提高白酒質量和風味。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

試樣：某酒類公司生產的白酒樣品。

標準物質及試劑：正丙醇標準物質（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司,CAS：71-23-8）；叔戊醇標準物質（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司,CAS：75-85-4）；色譜乙醇。

儀器設備：Aglient 7890B 氣相色譜儀（美國安捷倫公司）；萬分之一天平（METTLER TOLEDO）；移液器（德國普蘭德公司）。

1.2 實驗方法

1.2.1 氣相色譜條件

色譜柱：Agilent，ZKAT-LZP 930.2a，30 m×0.32 mm；柱溫：初溫40 ℃，保持7 min，以5.0 ℃/min升到90 ℃，以15 ℃/min 升到200 ℃，保持3 min；檢測器溫度：250 ℃；進樣口溫度：230 ℃；載氣流速：1.0 mL/min；氫氣流量：30 mL/min；空氣流量：400 mL/min；進樣量：1.0 μL；進樣方式：分流進樣，分流比30∶1。

1.2.2 標準曲線的配制

（1）正丙醇標準物質儲備液（10000 mg/L）：準確稱取1.0 g（精確至1 mg）正丙醇標準物質于100 mL容量瓶中，50%的乙醇溶液溶解并定容，充分混勻。

（2）叔戊醇內標儲備液（2005.4 mg/L）：準確稱取內標準物質叔戊醇2.0054 g（精確至1 mg）于100 mL容量瓶中，用50%乙醇溶液定容至100 mL，充分混勻。

（3）標準工作溶液：用50 %的乙醇溶液對正丙醇標準儲備液進行梯度稀釋，獲得40 mg/L、100 mg/L、200 mg/L、400 mg/L、600 mg/L、1000 mg/L標準工作溶液，同時加入適量的叔戊醇內標儲備液，使最終內標濃度為200.54 mg/L。

1.2.3 樣品前處理

移取適量的樣品置于10.0 mL 容量瓶中，加入0.1 mL 叔戊醇內標溶液，使用同一樣品定容，充分混勻，取1 mL用于氣相色譜測定。

1.2.4 計算公式

式（1）中：X 為樣品中正丙醇的含量，mg/L；C為從標準曲線得到待測液中正丙醇濃度與內標濃度對應的比值；M為對應內標的質量濃度，mg/L。

2 結果與分析

2.1 標準曲線及線性方程

正丙醇標準曲線見圖1。由圖1 可知，正丙醇在40～1000 mg/L 濃度范圍內線性良好，回歸方程為Y=0.99988X，相關系數(shù)r=0.99988。

圖1 正丙醇標準曲線

2.2 方法的重復性、精密度及檢出限

對濃度為1000 mg/L的正丙醇標準溶液連續(xù)進樣6 次，根據(jù)測定值計算精密度，結果見表1。由表1 數(shù)據(jù)可知，6 次正丙醇重復測定結果的相對標準偏差為0.16%，表明該方法重復性好，精密度高。

表1 方法的重復性和精密度

實驗還考察了正丙醇和叔戊醇（內標）的保留時間，結果見表2、圖2。通過6次重復測定，正丙醇的保留時間相對標準偏差為0.02%，叔戊醇的保留時間相對標準偏差為0.03 %，兩者的保留時間穩(wěn)定，表明該方法的重現(xiàn)性良好，保留時間穩(wěn)定，能夠準確對正丙醇進行定性。

表2 正丙醇、叔戊醇保留時間的精密度

圖2 1000 mg/L正丙醇標準溶液疊加色譜圖（n=6）

檢出限：正丙醇濃度為40 mg/L 時，其信噪比（S/N）為43.8，以3 倍的S/N 計算，本方法的正丙醇檢出限為2.7 mg/L。

2.3 加標回收實驗

對待測樣品中的正丙醇含量進行測定，并對其進行加標回收試驗，加標量分別為40 mg/L、400 mg/L、800 mg/L，每組3 個平行樣，計算加標回收率（%）及其精密度（RSD），實驗結果見表3。由表3 可知，該方法的加標回收率為100.1 %～104.9%，回收率良好。

表3 回收率及其精密度

2.4 方法改進前后對比

通過對氣相色譜條件（程序升溫及分流比條件）的優(yōu)化，以期達到干擾物與正丙醇、叔戊醇（內標）色譜峰的分離，結果見圖3 和圖4。改進前（圖3，按照GB/T 10345—2022 方法)正丙醇和叔戊醇（內標）出峰時間非常接近，并且中間有雜質峰干擾；改進后（圖4），正丙醇、叔戊醇和雜質峰能夠明顯的分離。

圖3 方法改進前白酒中正丙醇色譜圖

圖4 方法改進后的白酒中正丙醇色譜圖

3 結論

本實驗采用氣相色譜內標法測定白酒中正丙醇的含量。結果表明，該方法操作簡單、快捷，并且能夠很好的把正丙醇、叔戊醇（內標）和酒中相近的物質進行分離，有助于正丙醇的準確定量，而且方法線性良好（r=0.99988），保留時間穩(wěn)定（RSD=0.02 %），重復性好（RSD=0.16 %），回收率高（100.1%～104.9%）。因此，該方法適用于白酒中正丙醇含量的檢測。