陳濤,徐曼云,劉青,劉敏,丁園
(1.江鈴汽車股份有限公司安全環(huán)保部,江西南昌,330052;2.南昌航空大學環(huán)境與化學工程學院,江西南昌,330063;3.江西省環(huán)境監(jiān)測中心,江西南昌,330029)
揮發(fā)性有機物(Volatile Organic Compounds,VOCs)在國內(nèi)沒有明確的定義,通常是指常溫下飽和蒸氣壓大于133.32Pa、沸點在50℃~260℃,參與大氣光化學反應的有機化合物[1],包括非甲烷烴類(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等)、含氧有機物(醛、酮、醇、醚等)、含氯有機物、含氮有機物、含硫有機物等,是形成臭氧和細顆粒物(PM2.5)污染的重要前提物。2017年,環(huán)境保護部、國家發(fā)展和改革委員會、財政部、交通運輸部、國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局和國家能源局聯(lián)合發(fā)布《“十三五”揮發(fā)性有機物污染防治工作方案》(環(huán)大氣〔2017〕121號)文件,鼓勵和指導相關企業(yè)全面加強VOCs的減排與防治工作,以促進我國空氣環(huán)境質(zhì)量持續(xù)改善。
近年來的研究與調(diào)查結果表明,工業(yè)源VOCs是大氣中VOCs的主要來源,占VOCs排放總量的50%以上。汽車、涂料、農(nóng)藥、包裝、印刷、石油、化工等行業(yè)的VOCs排放量占工業(yè)排放總量的80%以上[2],其中,汽車加工制造業(yè)的涂裝工序是本行業(yè)VOCs的主要來源,普遍存在無組織排放、低效治理等問題。為打好藍天保衛(wèi)戰(zhàn),江西省出臺了《揮發(fā)性有機物排放標準 第5部分:汽車制造業(yè)》(DB36 1101.5—2019),對VOCs的排放提出了更高、更具體的標準限值及分析方法[3]。因此,本文以某汽車零部件企業(yè)為例,在清潔生產(chǎn)思路的指引下,從源頭控制、過程控制、末端治理、環(huán)境管理四方面入手,探討VOCs治理方案和綜合措施,為行業(yè)VOCs防治提供示范與借鑒。
某汽車零部件工廠主要承擔輕型卡車的前橋、轉向節(jié)等配套產(chǎn)品生產(chǎn)工作,設計產(chǎn)能為50萬套/年,其生產(chǎn)工藝流程如圖1所示,一般包括機械加工、熱處理、清洗、磁粉探傷、噴漆(涂裝)及裝配等工藝。
圖1 汽車零部件企業(yè)工藝流程及污染源分布圖
由圖1知,VOCs主要產(chǎn)生于熱處理和噴漆(涂裝)工段,包括甲烷、二甲苯、芳香烴、丙醇、丁醇、酯類等揮發(fā)性有機物。
該汽車零部件企業(yè)主要的廢氣源分析如表1所示,熱處理工段添加含碳甲醇和丙烷進行氣體滲碳,揮發(fā)性有機物甲醇、丙烷完全燃燒后生成CO2和H2O,然后無組織排放到大氣環(huán)境中。噴漆(涂裝)工段是汽車零部件企業(yè)VOCs的主要來源,一方面,油漆、稀釋劑在卸料、儲存環(huán)節(jié),調(diào)漆過程以及廢漆桶、漆渣在噴涂環(huán)節(jié)中,二甲苯、芳香烴、丙醇、丁醇、酯類等揮發(fā)性有機物會無組織排放到大氣環(huán)境中。另一方面,在噴涂環(huán)節(jié)經(jīng)水幕除霧,烘干環(huán)節(jié)經(jīng)高溫焚燒等末端治理工藝后,VOCs會通過15m排氣筒有組織排放。噴漆(涂裝)工段中的VOCs源于以下三個方面:
表1 某企業(yè)廢氣源分析
(1)調(diào)漆過程中產(chǎn)生的VOCs及生產(chǎn)環(huán)節(jié)中所選用涂料的VOCs含量;
(2)涂裝工藝中所選用的有機溶劑,包括中涂、面漆涂料及稀釋劑;
(3)涂膜烘干固化過程中的VOCs揮發(fā)量等[4]。
VOCs的危害主要有以下3個方面。
汽車零部件行業(yè)VOCs種類繁多,噴漆(涂裝)工段產(chǎn)生的廢氣主要為二甲苯、芳香烴、丁醇、酯類等,相比于熱處理工段產(chǎn)生的廢氣,噴漆(涂裝)工段VOCs的成分復雜,種類更多,有機廢氣毒性、致癌性、易燃易爆性等特性的危害更大,長期接觸會導致人體神經(jīng)系統(tǒng)疾病,甚至致癌等嚴重危害。
汽車零部件行業(yè)的廢氣排放會導致VOCs含量升高,并使大氣中的二次氣溶膠濃度升高,其間形成的二次氣溶膠多為細顆粒物。大氣細顆粒物濃度升高,會導致大氣環(huán)境中的霾污染問題加劇。以江西南昌為例,2021年南昌市細顆粒物的環(huán)境空氣負荷占總負荷的24.1%,已成為南昌市大氣的首要污染物[5]。
VOCs在紫外線的作用下與氮氧化物發(fā)生反應,會造成臭氧等污染物濃度升高、光化學煙霧等污染問題加劇,影響人體健康及植物正常生長,并引發(fā)氧及酸雨等環(huán)境問題[6]。
熱處理及噴漆(涂裝)工段的中涂、面漆涂料以及稀釋劑產(chǎn)生的VOCs是造成排放總量和濃度升高最直接的原因。調(diào)研結果表明,本企業(yè)選擇溶劑型涂料及稀釋劑、油漆產(chǎn)生的VOCs占總量的47.5%左右,粉末產(chǎn)生的VOCs占總量的25%左右,對標《“十三五”揮發(fā)性有機物污染防治工作方案》(環(huán)大氣〔2017〕121號),雖然能達標排放,但僅處于《江西省涉VOCs重點行業(yè)績效評級指南(試行)》[7]C級,仍存在較大的改進空間。因此,在汽車零部件行業(yè)噴漆(涂裝)工段選擇環(huán)保型、低VOCs產(chǎn)生量的水溶性原輔材料[8],從源頭控制污染物的產(chǎn)生是實現(xiàn)VOCs控制的首要思路與步驟。例如,陜西某汽車零部件行業(yè)將水性工業(yè)涂料應用于變速箱表面涂裝,其涂膜表面均勻平整,不僅達到了涂裝工藝要求,而且具有附著力強、耐水、耐鹽霧、耐洗刷等優(yōu)點,可顯著降低VOCs的產(chǎn)排總量與濃度。[9]
全過程控制一般可以分為生產(chǎn)的全過程控制、工業(yè)再生產(chǎn)過程的全過程控制和經(jīng)濟再生產(chǎn)的全過程控制,共三個層次。結合本案例的噴漆(涂裝)生產(chǎn),可以從原輔料的管理和工藝改進兩方面入手,進一步控制VOCs的產(chǎn)排。
2.2.1 原輔料密閉處置
企業(yè)現(xiàn)狀調(diào)查結果表明:企業(yè)存在油漆空桶未密閉;調(diào)漆區(qū)涂料、稀釋劑無密閉設置;噴涂區(qū)和烘干區(qū)兩端敞開等問題。針對上述發(fā)現(xiàn)的問題,需進一步加強管理,實現(xiàn)涂料、稀釋劑等原輔料的全密閉儲存,即油漆空桶密閉儲存,調(diào)漆區(qū)、噴涂區(qū)、烘干區(qū)使用的VOCs物料全密閉。改進后,油漆空桶覆蓋率逐步達到100%,收集率達到89%以上,VOCs廢氣無組織排放量降低了73.0%。
2.2.2 涂裝工藝優(yōu)化
現(xiàn)階段,企業(yè)在噴漆工序采用的是全人工噴涂方式,具體為一次涂漆一次烘干(1C1B)的緊湊式涂裝工藝(C代表一道噴涂,B代表一道烘干)。人工空氣噴涂技術容易造成涂料過噴、利用率低的問題,其噴涂效率一般為70%。因此,優(yōu)化噴漆(涂裝)工藝,采用目前發(fā)展較快及應用較成熟的高效涂裝技術,如高壓無氣噴涂、自動噴涂、靜電噴涂技術等,可有效提高涂料的利用效率[10]。
另外,還可以進一步提高企業(yè)VOCs廢氣收集效率,如噴涂區(qū)的噴涂廢氣采用負壓收集后選用水霧除霧器處理,以減少VOCs廢氣的產(chǎn)排。
清潔生產(chǎn)不是排斥必要的末端治理,而是對傳統(tǒng)末端治理進行揚棄。當企業(yè)存在VOCs廢氣的產(chǎn)排時,需采用必要的治理技術。傳統(tǒng)技術主要包括活性炭吸附法[11]、催化燃燒法[12]、冷凝回收法、靜電等離子凈化法[13]及光催化氧化法[14],聯(lián)用的治理技術有沸石轉輪濃縮+催化燃燒[15]、活性炭吸附+催化燃燒[16]等。以上技術均有一定的VOCs治理效果,治理技術的選擇須與企業(yè)工況匹配,再綜合對比設備投資、運營成本、治理效率等因素,以確定最優(yōu)的處理工藝。其中,部分VOCs治理技術的原理、優(yōu)缺點、適用范圍如表2所示。
表2 VOCs治理技術一覽表
根據(jù)《國家新建污染防治技術目錄(VOCs)防治領域》,活性炭吸附+催化燃燒(蓄熱式催化燃燒RCO)凈化技術可以將中低濃度、大風量的VOCs廢氣通過吸附濃縮轉為高濃度、低風量的有機廢氣,然后進行燃燒處理,以降低廢氣燃燒凈化的運行費用。其間,VOCs凈化效率提高到97%以上,有效減少了末端治理的VOCs排放量。
建立VOCs廢氣管理臺賬,對含VOCs原輔料的購買、存儲、使用及末端治理設備運行做好記錄,增加含VOCs物料的使用流程細化、追溯、匯總功能。企業(yè)環(huán)保管理部門應掌握各種含VOCs物料的進貨量和流向,以及含VOCs污染物的產(chǎn)生量,從而動態(tài)掌控企業(yè)的VOCs產(chǎn)生量。
建立VOCs自排查制度,監(jiān)督檢查企業(yè)生產(chǎn)過程中VOCs的排放并對末端治理設備是否正常運行進行排查維護。企業(yè)應制訂《VOCs排放自查方案》,并嚴格要求企業(yè)員工按照自查方案執(zhí)行相關工作。
企業(yè)應按《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準》增設廠內(nèi)無組織監(jiān)測點,動態(tài)監(jiān)測企業(yè)無組織廢氣的VOCs排放量。
根據(jù)企業(yè)VOCs“一企一策”的治理方案,對烘干工藝進行原輔料密閉處置改造,調(diào)漆、流平和噴漆工藝增加水幕除漆霧措施,與烘干工藝產(chǎn)生的VOCs一并經(jīng)負壓收集后,通過活性炭吸附+催化燃燒(RCO)處理后達標排放。(見圖2)
圖2 治理方案實施前后VOCs廢氣排放量估算
如圖2(a)所示,烘干工藝處理措施改進后有組織排放量大幅削減了69.8%,無組織排放量削減了7.4%,收集效率從89.19%升高到90%,處理效率從90%增至97%,滿足《江西省表面涂裝行業(yè)VOCs污染防治技術指南》的要求。圖2(b)為涂裝工序處理前后的變化情況,調(diào)漆、流平、噴漆工藝有組織排放量大幅削減了60.6%,無組織排放量大幅削減了89.3%;收集效率和處理效率分別顯著提高到90%和97%。VOCs廢氣消減量共計13.94噸/年。
現(xiàn)階段,汽車零部件企業(yè)的產(chǎn)能為33.13萬套/年,企業(yè)VOCs廢氣治理措施改善后,廢氣有組織排放量和濃度分別為1.236噸/年和1.254mg/m3;排放總量和濃度分別為5.812噸/年和9.2mg/m3??紤]到汽車零部件企業(yè)設計產(chǎn)能為50萬套/年,滿產(chǎn)情況下VOCs廢氣有組織排放量和濃度分別為1.864噸/年和1.891mg/m3;排放總量和濃度分別為8.771噸/年和13.9mg/m3,仍能達到《揮發(fā)性有機物排放標準 第5部分:汽車制造業(yè)》(DB36 1101.5—2019)的標準限值要求,這說明處理處置措施有效。
在清潔生產(chǎn)技術的指引下,汽車零部件行業(yè)VOCs的防治方案與措施要堅持將源頭控制、過程控制、必要的末端治理和環(huán)境管理相結合,進行全過程VOCs綜合防治。選擇低VOCs產(chǎn)生與排放的原輔料是有效的源頭控制措施,而嚴把原輔料的規(guī)范管理及關鍵工藝技術優(yōu)化關是實施過程控制的有效途徑。同時,必要的末端治理措施和環(huán)境管理手段的配合是現(xiàn)階段汽車行業(yè)VOCs防治的有效方法。