吳 彤,呼曉昌,張 飛
(1.中國石油化工股份有限公司天津分公司,天津 300271;2.中國海洋石油集團(tuán)有限公司節(jié)能減排監(jiān)測中心,天津 300271)
天津煉油乙烯項(xiàng)目加氫裂化裝置(以下簡稱2 號加氫裂化裝置),是以煉油部3#常減壓裝置減二線蠟油為原料,以生產(chǎn)尾油方案進(jìn)行生產(chǎn)操作。目前使用的催化劑為中國石化大連石油化工研究院開發(fā)的FF-66 精制劑及FC-52/FC-32/FC-80 裂化劑級配方案,主要產(chǎn)品有脫硫后輕石腦油、脫硫后重石腦油、優(yōu)質(zhì)航空煤油、優(yōu)質(zhì)柴油、尾油等,其中副產(chǎn)物是液化氣及酸性氣。
近年來,隨著原油重質(zhì)化劣質(zhì)化趨勢日益加重,二次加工技術(shù)中的加氫裂化裝置成為石油化工企業(yè)和現(xiàn)代煉油中“油—化—纖”結(jié)合的中心[1],扮演著越來越重要的角色。2021 年12月,中國石化天津分公司接到保供北京冬奧會(huì)-50 號超低凝柴油的緊急任務(wù),成為北京冬奧會(huì)場館應(yīng)急用電特殊油料保供單位,研究決定利用2 號加氫裂化裝置(1.8 Mt/年),通過調(diào)整工藝參數(shù)試生產(chǎn)-50 號超低凝柴油。但是該裝置并沒有生產(chǎn)過-50號超低凝柴油,甚至在國內(nèi)成功生產(chǎn)該牌號柴油的廠家也很少,因此本次試生產(chǎn)-50 號超低凝柴油為天津公司原油的二次加工方案及拓寬產(chǎn)品結(jié)構(gòu)開辟了新的思路。
自反應(yīng)部分來的生成油進(jìn)入脫丁烷塔C-201,塔底設(shè)置重沸爐F-201。C201 塔底油在高壓換熱器E102 中與反應(yīng)生成油換熱后進(jìn)入主分餾塔C202 進(jìn)料加熱爐F-202,加熱至C202 塔所需要的溫度進(jìn)入C-202。C202 塔底吹入1.0 MPa 過熱蒸汽,頂汽相經(jīng)換熱器E208 及空冷器A202 等設(shè)備換熱冷卻后進(jìn)入分餾塔回流罐D(zhuǎn)-202。D202 中液體一部分經(jīng)C202 塔頂回流泵P202 打到C202 塔頂,剩余液體經(jīng)過換熱后送至石腦油分餾塔C-205,將輕重石腦油分離后送出裝置。
主分餾塔C202 有柴油側(cè)線抽出和航煤側(cè)線抽出:航煤側(cè)線汽提塔塔C203 底熱源為C202 塔二中回流換熱器E203;柴油汽提塔C-204 在塔底吹入過熱蒸汽。從分餾塔底C202 抽出的為尾油,尾油依次經(jīng)過E218 和E207 分別作為石腦油穩(wěn)定塔C207 重沸器、石腦油分餾塔C205 重沸器熱源。
對比2 號加氫裂化裝置主分餾塔柴油側(cè)線生產(chǎn)的柴油產(chǎn)品與-50 號低凝柴油(國Ⅵ)指標(biāo)的性質(zhì)差異,具體見表1。
表1 2 號加氫裂化裝置柴油產(chǎn)品分析數(shù)據(jù)與-50 號柴油的主要指標(biāo)
由表1 可見,柴油產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)包括運(yùn)動(dòng)黏度、閃點(diǎn)、凝點(diǎn)、冷濾點(diǎn)、銅腐、硫含量、多環(huán)芳烴含量、十六烷值及指數(shù)、95%餾出溫度以及密度等,在-50 號柴油的指標(biāo)范圍之內(nèi),但凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)均大于-50 號柴油的控制指標(biāo)。因此,研究的重點(diǎn)是如何通過操作調(diào)整降低柴油產(chǎn)品的凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)滿足-50 號柴油的控制指標(biāo)。
冷濾點(diǎn)是柴油低溫性能的重要指標(biāo),在實(shí)際使用的過程中,柴油的使用效率與冷濾點(diǎn)直接關(guān)聯(lián)。如果冷濾點(diǎn)過高的柴油就會(huì)使其在被應(yīng)用于發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)時(shí),造成濾網(wǎng)堵塞。如果溫度降低,蠟的狀態(tài)也會(huì)隨之變化,甚至出現(xiàn)蠟晶,柴油就會(huì)失去自身應(yīng)有的流動(dòng)性,逐漸凝固。為此,必須要對柴油進(jìn)行優(yōu)化處理,降低柴油的冷濾點(diǎn)[1]。降低直餾重柴油95%餾出溫度,此項(xiàng)措施為最直接的有效降低柴油冷濾點(diǎn)的措施,根據(jù)煉油廠收集的數(shù)據(jù),直餾重柴油95%餾出溫度每下調(diào)5 ℃,冷濾點(diǎn)可下降1~2 ℃[2]。
凝點(diǎn)的實(shí)質(zhì)是油品在低溫狀態(tài)下黏度增大,形成無定形玻璃狀的物質(zhì)而失去流動(dòng)性,或含蠟大量結(jié)晶,連接成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。結(jié)晶骨架把液態(tài)的油包在其中,使其失去流動(dòng)性,加注降凝劑可破壞或改變蠟結(jié)晶功能,可有效降低凝點(diǎn) 但是對于不同組分的柴油,因降凝劑自身的感受性不同,其降冷濾點(diǎn)性能差異較大,另一方面,加注降凝劑會(huì)增加調(diào)合成本[3]。
通過上述分析,2 號加氫裂化裝置通過對柴油抽出溫度等工藝參數(shù)的優(yōu)化調(diào)整,降低柴油產(chǎn)品的95%餾出溫度,生產(chǎn)滿足國家標(biāo)準(zhǔn)的-50 號低凝柴油產(chǎn)品是完全可行的。
本次生產(chǎn)-50 號低凝柴油期間裝置加工負(fù)荷為滿負(fù)荷運(yùn)行,進(jìn)料來自兩路,一路為罐區(qū)蠟油,另一路為3#常減壓裝置常三線柴油(約60 t/h)及減壓蠟油,具體原料油化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)見表2。由此表2 可知,生產(chǎn)低凝柴油期間濾后原料油餾程、硫含量、氮含量以及殘?zhí)康雀黜?xiàng)指標(biāo)基本維持穩(wěn)定。
表2 2 號加氫裂化裝置濾后原料油化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)
3.2.1 柴油汽提塔C-204 參數(shù)調(diào)整。
(1)柴油的黏度與柴油的化學(xué)組成有關(guān),對于同一系列的烴類,除個(gè)別情況外,化合物的相對分子質(zhì)量越大其黏度也越大[4]。降低化合物的分子量就是為了提高柴油產(chǎn)品的終餾點(diǎn),使其變輕,從而降低終餾點(diǎn)。因此,將裝置主分餾塔柴油側(cè)線抽出溫度由250 ℃逐步降低至230 ℃,以縮減柴油餾程、降低柴油凝點(diǎn)(圖1)。最終確定將抽出溫度穩(wěn)定在228~231 ℃,防止柴油產(chǎn)品十六烷值過低。
圖1 生產(chǎn)-50 號低凝柴油期間柴油側(cè)線抽出溫度趨勢
(2)為提高柴油初餾點(diǎn),同步降低柴油冷濾點(diǎn),調(diào)整汽提蒸汽用量,控制閥FI20802 開度由21%關(guān)至2%,汽提蒸汽流量由0.17 t/h 降至0.01 t/h(圖2)。
圖2 生產(chǎn)-50 號低凝柴油期間柴油汽提塔汽提蒸汽控制閥開度趨勢
3.2.2 主分餾塔C-202 調(diào)整
(1)受柴油抽出溫度影響,主分餾塔底溫同步降低,分餾塔底溫穩(wěn)定在在263~265 ℃,尾油外送量受此影響逐漸增大(圖3)。
圖3 生產(chǎn)-50 號低凝柴油期間主分餾塔C-202 底溫度趨勢
(2)調(diào)整主分餾塔中段回流以平衡主分餾塔系統(tǒng)熱量及各側(cè)線抽出溫度。一中回流流量FIC20502 由175 t/h 提升至200 t/h,二中回流流量FIC20503 由78 t/h 提升至100 t/h。受調(diào)整影響,航煤側(cè)線溫度及航煤塔底熱源均出現(xiàn)下降趨勢。車間調(diào)整航煤側(cè)線溫度TI20504 穩(wěn)定在189~191 ℃,將航煤塔C-203 底重沸器E-203 管程副線控制閥關(guān)至0%,保證航煤塔底溫,確保在生產(chǎn)-50 號低凝柴油期間航煤產(chǎn)品合格。
3.2.3 其他系統(tǒng)調(diào)整
為確保在低凝柴油生產(chǎn)期間裝置其他產(chǎn)品質(zhì)量合格,車間調(diào)整提高脫丁烷塔C-201 底溫度以提高脫硫化氫效果,防止重石、航煤、柴油等產(chǎn)品腐蝕超標(biāo)。
表3 為操作調(diào)整后柴油產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)數(shù)據(jù)。由表3 可知,調(diào)整后生柴油產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)都已滿足GB 19147—2016《車用柴油標(biāo)準(zhǔn)》中關(guān)于-50 號低凝柴油(國Ⅵ)的指標(biāo)控制要求(表1),柴油產(chǎn)品的凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)均已符合要求。并且其他產(chǎn)品的質(zhì)量分析也表明,石腦油、重腦油和航煤的質(zhì)量未受影響。
表3 2 號加氫裂化裝置自產(chǎn)低凝柴油化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)
表4 為生產(chǎn)-50 號超低凝柴油前后相關(guān)產(chǎn)品的分布情況。從表4 可以看出,因?yàn)樾枰档筒裼徒K餾點(diǎn),分餾塔C202 重組分下移,航煤及柴油降低明顯,尾油收率有所增加。
表4 生產(chǎn)-50 號低凝柴油前后產(chǎn)品分布情況
(1)天津石化180 萬噸/年加氫裂化裝置通過對柴油汽提塔系統(tǒng)操作參數(shù)的調(diào)整,有效的降低柴油產(chǎn)品的凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn),滿足-50 號低凝柴油(國Ⅵ)指標(biāo)控制,能夠穩(wěn)定的生產(chǎn)質(zhì)量合格的-50 號低凝柴油,為2022 年北京冬奧會(huì)場館應(yīng)急油料保供工作做出了突出貢獻(xiàn),也為系統(tǒng)內(nèi)同類裝置生產(chǎn)-50 號低凝柴油調(diào)整方向提供了理論依據(jù)。
(2)生產(chǎn)-50 號低凝柴油期間,通過對主分餾塔和脫丁烷塔系統(tǒng)的有效調(diào)整,保證了輕石腦油、重石腦油以及航煤等產(chǎn)品質(zhì)量。由于降低柴油終餾點(diǎn),減小柴油抽出,主分餾塔整體重組分下移,航煤及柴油收率有所降低,尾油收率增加。