呂建仁(甘肅省建設(shè)工程檢驗檢測認證中心有限公司,甘肅 蘭州 730070)
超高性能混凝土(ultra-high performance concrete,UHPC)是一種具有高強度、韌性和耐久性的新型水泥基復(fù)合材料[1]。UHPC的發(fā)明,滿足了結(jié)構(gòu)向更大跨度、更高高度和更高性能發(fā)展的需要,經(jīng)過近40年的發(fā)展,現(xiàn)已應(yīng)用于建筑構(gòu)件、橋梁及防爆工程等部位[2,3]。UHPC 具有優(yōu)異的強度和耐久性,在配制中具有如下特點[4-6]:①需要添加大量水泥(800kg/m3~1000kg/m3)及礦物摻合料;②水膠比低(不超過0.2);③去除粗骨料等。這就使得UHPC 在配制中需要大量優(yōu)質(zhì)原材料,如水泥、石英砂及纖維等,導(dǎo)致UHPC 的配制成本較普通混凝土大大提高[7],限制了UHPC 在實際工程中的進一步應(yīng)用。因此,尋求來源廣泛且價格低廉的替代材料,是UHPC當(dāng)前及以后的重點研究方向。
工業(yè)固體廢棄物(以下簡稱固廢)是指在工業(yè)生產(chǎn)等過程中產(chǎn)生的固體廢棄物,包括但不限于硅灰、粉煤灰、礦渣、錳渣及磷石膏等[8]。我國每年固廢排放量約為33億噸,累積堆存量超600億噸,實現(xiàn)固廢的資源化利用是當(dāng)前研究的熱點和難點問題[9-11]。
隨著原料的日趨減少和環(huán)境保護意識的增強,綠色發(fā)展已然成為一種趨勢。2020 年9 月,在聯(lián)合國第75 屆大會上,我國提出了2030 年前實現(xiàn)碳達峰、2060年前實現(xiàn)碳中和的雙碳戰(zhàn)略目標。固廢資源化利用作為一項綠色產(chǎn)業(yè)是變廢為寶、興利除弊的重要突破口,不僅經(jīng)濟利益可觀,而且還可以大量節(jié)省礦產(chǎn)資源,減少環(huán)境污染,降低安全風(fēng)險[12]。
采用固廢替代水泥或礦物摻合料,制備滿足性能要求的UHPC 具有良好的應(yīng)用前景。本文總結(jié)了各類固廢材料對UHPC工作性能、力學(xué)性能及體積穩(wěn)定性的影響,并對其相應(yīng)的作用機理予以分析,旨在提高固廢的資源化利用程度,同時也能進一步拓展UHPC的應(yīng)用空間。
張吉松等[13]將硅灰、稻殼灰和高嶺土添加至UHPC,結(jié)果發(fā)現(xiàn),控制擴展度在250mm~280mm,隨著硅灰摻量的增加,減水劑用量減少,可能是由于硅灰顆粒粒徑較小,其球形的微觀形態(tài)起到顆粒間的潤滑作用;衛(wèi)煜[14]將鋼渣、礦渣及粉煤灰粉磨制得礦物摻合料,并采用內(nèi)摻法替代部分硅灰添加至UHPC,試驗結(jié)果顯示,與單摻20%硅灰相比,摻超細摻和料的拌合物流動度提高34.28%,表明礦物摻合料對提高工作性能有利;肖銳等[15]研究了粉煤灰對UHPC流動性的影響,發(fā)現(xiàn)其取代水泥能提高UHPC 的流動度。此外,研究發(fā)現(xiàn),利用磷渣替代部分水泥,會延長UHPC 中水泥的水化休眠期,顯著改善UHPC 的流動性[16]。與此相反,沸石超細粉的多孔結(jié)構(gòu)會吸收一部分水,反而降低了漿體的流動性[17]。
適量的硅灰會提高UHPC的力學(xué)性能,這主要是由于硅灰的微集料效應(yīng)和形態(tài)效應(yīng)[18],顯著提高了UHPC的密實度。此外,硅灰會增加UHPC體系中的二次反應(yīng)(火山灰反應(yīng)),10%~15%的硅灰會使得UHPC具有較低的黏度和更均勻的纖維分布[19]。因此,硅灰在UHPC配制中幾乎不可或缺。采用粉煤灰替代部分超細水泥會提高UHPC的抗壓強度和抗折強度,這可能是由于在超低水膠比條件下,粉煤灰會降低漿體的孔溶液電阻和阻抗,同時粉煤灰具有負電效應(yīng),促使水泥漿體更容易包裹集料和纖維,增加了UHPC基體的密實度[18,20,21]。?;郀t礦渣(ground granulated blast-furnaces slag,GGBS)單摻對UHPC早期抗壓強度影響不大,但會顯著提高后期抗壓強度和劈裂抗拉強度[22]。這顯然與硅灰及粉煤灰等火山灰材料不同,可能是由于GGBS中含有的CaO高于前者,對水泥水化促進作用不明顯。但摻有GGBS的UHPC,為火山灰反應(yīng)提供了充足的Ca(OH)2,在硅灰的成核作用下,增加了后期的火山灰反應(yīng),因而對后期力學(xué)性能提供了保障。但若考慮同時將GGBS、硅灰及粉煤灰粉磨后復(fù)摻至UHPC,10%的超細粉可使得UHPC試樣28d抗壓強度高達150MPa[1],這可能是由于超細粉調(diào)節(jié)了粉體顆粒的顆粒集級配,且火山灰效應(yīng)生成更多的水化產(chǎn)物C-S-H凝膠,填充了漿體的孔隙,使得UHPC更為密實,從而提高了UHPC的力學(xué)性能。此外,研究表明,提高養(yǎng)護溫度會進一步促進含超細粉UHPC的早期力學(xué)性能,這可能是由于提高養(yǎng)護溫度會降低UHPC基體的孔隙率,促進了復(fù)合體系的水化反應(yīng)程度,增加了微觀致密性,同時在一定程度上降低了水化產(chǎn)物的Ca/Si比[23]。
UHPC 收縮的特點是[24],早期收縮(0~7d)發(fā)展快,約占總收縮的61.3%~86.5%;中期(7d~28d)發(fā)展緩慢,占比13.5%~27.9%;而后期趨于穩(wěn)定。因此,圍繞UHPC 早期收縮占比大的難題展開了系列研究。除減縮劑[25,26]、膨脹劑[27,28]及內(nèi)養(yǎng)護材料[29,30]可以減少UHPC 的早期收縮外,采用固廢替代水泥,可以從源頭上減小UHPC的早期收縮,同樣具有廣闊的應(yīng)用前景。
王冠[31]研究發(fā)現(xiàn),活性摻合料(硅灰、粉煤灰等)部分取代水泥會降低UHPC漿體早期的水化反應(yīng)速度,從而降低UHPC的早期收縮。同樣地,涂亞秋[32]將粉煤灰和礦粉替代部分水泥,發(fā)現(xiàn)兩者均能有效降低UHPC的早期收縮,且低摻量礦粉替代硅灰效果更明顯,分析認為,活性礦物在早期產(chǎn)生了更多的Ca(OH)2是補償收縮的主要原因。采用10%的復(fù)摻超細粉(GGBS-硅灰-粉煤灰)替代水泥會進一步降低UHPC的自收縮和干燥收縮[1]。事實上,總結(jié)以上固廢基UHPC 可以降低早期收縮的主要原因,一方面,是由于摻合料減少了體系中水泥的體積分數(shù),減少了水泥水化放熱量,這從根本上降低了UHPC 的早期收縮;另一方面,礦物摻合料可能促進膨脹組分(如Ca(OH)2)的生成,補償了UHPC 早期收縮。同時,經(jīng)粉磨的超細粉具有更小的顆粒集配及更大的比表面積,在誘導(dǎo)前期具有明顯的“爭水效應(yīng)”,從而降低了體系中水泥的水化程度,對降低收縮有利。
相比于純水泥制備的UHPC,礦物摻合料基UHPC可明顯提高基體抗氯離子侵蝕、硫酸鹽侵蝕及抗鹽霧腐蝕性能,尤其是長齡期(>56d),但并不會明顯改善UHPC 的抗碳化性能[1]。硅灰在膠凝體系中一般在24h后水化,且早期快后期慢。而粉煤灰則需要7d 時間方開始水化,并在7d后開始逐漸加速,粉煤灰中的無定型玻璃體水化后生成水硬性C-S(A)-H,能有效填充于基體孔隙中。因而,粉煤灰對UHPC耐久性貢獻要高于硅灰[33,34]。石灰石粉(LP)能促進水泥水化,其晶核作用和填充效應(yīng)(超低w/b下,LP為惰性組分),形成堅硬的碳鋁酸鹽,有效填充基體的孔隙,同樣會提高UHPC 的密實度[35]。此外,采用廢橡膠纖維替換細骨料,并加入5%的硅灰來制備混凝土,可增加基體與纖維之間的粘接性能[36],提高混凝土耐久性。因此,在實際應(yīng)用中,可以考慮不同固廢間的協(xié)同效應(yīng)來進一步提高固廢基UHPC的性能。
2025年,大宗固廢的綜合利用能力應(yīng)顯著提升,新增固廢利用率達到60%,存量大宗固廢有序減少,因此,采用固廢制備水泥基材料,對于提高固廢利用率意義深遠。水泥作為使用最廣泛的建筑材料,占全球CO2排放總量的7%[37],采用固廢替代水泥,可以有效減少水泥熟料生產(chǎn)中的CO2排放,有助于推動了綠色發(fā)展。
如表1 所示,以某項目為例,配制1m3UHPC 需要800kg 水泥,而每生產(chǎn)1t 水泥熟料約產(chǎn)生1tCO2。由此可知,每生產(chǎn)1m3混凝土,以粉煤灰替代部分水泥,便從源頭上減少CO2排放量高達100kg,而提高礦物摻合料使用比例,這種降碳效應(yīng)將更為明顯。此外,與理論配合比相較,實際配比中使用粉煤灰等礦物摻合料具有明顯的經(jīng)濟效益。
表1 某項目UHPC配比
(1)UHPC 具有超高的力學(xué)性能和優(yōu)異的耐久性,但UHPC生產(chǎn)成本高,不利于推廣使用。使用礦物摻合料制備固廢基UHPC,具有明顯的經(jīng)濟效益,且適量的固廢可以進一步提高UHPC 的流動性、力學(xué)性能、體積穩(wěn)定性和耐久性。
(2)綠色發(fā)展已成為一種趨勢,采用固廢制備UHPC 是一種有前途的選擇,將固廢摻合料用于制備UHPC,可以從源頭上減少CO2排放。
(3)固廢在UHPC中的作用機理可以歸結(jié)為微集料的填充效應(yīng)、成核效應(yīng)及火山灰效應(yīng)。在超低水膠比條件下,部分惰性組分起到了填充效應(yīng),尤其是經(jīng)過進一步加工粉磨的礦物摻合料優(yōu)化了UHPC 中粉體的級配,起到了填充效應(yīng)。而以硅灰、粉煤灰等為代表的活性摻合料,在膠凝材料水化中起到了成核作用,并增加了體系的二次水化(火山灰效應(yīng)),消耗Ca(OH)2并產(chǎn)生更多的C-S(A)-H凝膠,填充了UHPC基體的孔隙,使得UHPC更為致密。
(1)固廢作為一種價值低廉且來源廣泛的材料,可以部分替代水泥來制備UHPC。當(dāng)前重點研究了部分一元及二元固廢對UHPC體系的影響。事實上,不同的廢物摻合料物理性質(zhì)不同,因此應(yīng)注意摻合料的協(xié)同作用,可以考慮三元或更多元廢物摻合料對UHPC的協(xié)同影響,以期在保證UHPC 性能的前提下,進一步提高固廢的使用量。
(2)目前,我國主要研究的固廢為硅灰、粉煤灰、赤泥、鋼渣及脫硫灰等,而一些普通的固體廢物垃圾,如廢棄混凝土、廢棄橡膠制品等,也可經(jīng)過預(yù)處理,制備如橡膠纖維UHPC,以期進一步提高UHPC 的各項性能。