張曉欠，黃 勇，王武生，黨 昱，劉巧霞，折 喆

（1.陜西延長(zhǎng)石油（集團(tuán)）有限責(zé)任公司碳?xì)涓咝Ю眉夹g(shù)研究中心，陜西 西安 710000；2.石油和化工行業(yè)化石碳?xì)滟Y源高效利用技術(shù)工程研究中心，陜西 西安 710000）

0 引言

我國(guó)以煤為主的能源格局在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)不會(huì)改變，煤炭仍是我國(guó)現(xiàn)在和未來(lái)能源的重要組成部分[1]。一般將煤炭分為泥煤、褐煤、煙煤及無(wú)煙煤，按其黏結(jié)性又可分為不黏煤、弱黏煤、中黏煤和強(qiáng)黏煤[2]。煤的黏結(jié)性是指煤粒（粒徑小于0.2 mm）在隔絕空氣受熱后能夠黏結(jié)自身或惰性物質(zhì)（沒(méi)有黏結(jié)力的物質(zhì)）成焦塊的性質(zhì)。煤的黏結(jié)性是煤重要性質(zhì)之一，決定著煤是否能夠黏結(jié)成焦及焦炭的質(zhì)量，同時(shí)對(duì)煤的熱解、氣化等化工應(yīng)用有著重大的影響，甚至成為工藝過(guò)程中決定性因素之一[3-4]。目前，固定床氣化技術(shù)和流化床氣化技術(shù)在煤氣化行業(yè)中使用頻率較高，而這兩種氣化技術(shù)對(duì)原煤的性質(zhì)均有一定要求，其中固定床氣化原煤需具有較高的活性和熱穩(wěn)定性，并且需要具有一定的機(jī)械強(qiáng)度，弱黏結(jié)性和結(jié)渣性；而流化床氣化原料煤則需要灰熔融點(diǎn)要高，黏結(jié)性要小，反應(yīng)性要好。這兩種技術(shù)都不用黏結(jié)性煤。如流化床選用黏結(jié)性煤，在氣化過(guò)程中容易在爐膛局部位置形成堵塞，導(dǎo)致床層內(nèi)煤粒無(wú)法流化，嚴(yán)重影響氣化效果[5]。

因此，通過(guò)破黏改善黏結(jié)性煤在氣化過(guò)程的黏結(jié)現(xiàn)象，不僅擴(kuò)大了氣化技術(shù)原料的來(lái)源范圍，而且進(jìn)一步拓寬了黏結(jié)性煤高附加值的利用途徑，更合理地利用和保護(hù)了煤炭的資源化利用。

1 煤黏結(jié)性機(jī)理

不同變質(zhì)程度的煤，其結(jié)構(gòu)具有復(fù)雜性和多樣性，國(guó)內(nèi)外對(duì)具有黏結(jié)性煤形成機(jī)理的研究并未達(dá)成共識(shí)。目前，膠質(zhì)體理論和中間相理論為人們所廣泛應(yīng)用。

1.1 膠質(zhì)體理論

膠質(zhì)體理論認(rèn)為，煤的黏結(jié)性源于熱解過(guò)程中形成的膠質(zhì)體，當(dāng)具有黏結(jié)性的煤粒在隔絕空氣加熱到一定溫度時(shí)，煤顆粒開(kāi)始軟化，形成固、液、氣三種相態(tài)的膠質(zhì)體，隨著溫度的提高，低沸點(diǎn)液體揮發(fā)形成熱解油氣，高沸點(diǎn)液體在半焦顆粒間擴(kuò)散，并發(fā)生分析、固化，使顆粒黏結(jié)。而煤的黏結(jié)性強(qiáng)弱正是由膠質(zhì)體中液相產(chǎn)物的量及性質(zhì)所決定的[6-7]。

1.2 中間相理論

對(duì)于中間相理論的研究者認(rèn)為，煤在熱解過(guò)程中，煤中鏡質(zhì)組變?yōu)槟z質(zhì)體時(shí)開(kāi)始形成微小的球體，這些小球體逐漸接觸、熔并、長(zhǎng)大，最后聚結(jié)在一起，形成了類似于液晶的具有各向異性的流動(dòng)相態(tài)，即為中間相，而中間相在形成和發(fā)展過(guò)程中的性質(zhì)及數(shù)量決定煤的黏結(jié)性強(qiáng)弱[8]。

2 煤黏結(jié)性測(cè)試方法

測(cè)試煤黏結(jié)的方法有很多，如黏結(jié)指數(shù)、坩堝膨脹系數(shù)、羅加指數(shù)、奧亞膨脹度以及膠質(zhì)層指數(shù)等。目前最常用的方法是測(cè)其黏結(jié)指數(shù)（G）。

國(guó)標(biāo)規(guī)定的測(cè)定黏結(jié)指數(shù)的具體方法是：將1 g試驗(yàn)煤樣（粒度在0.1～0.2 mm 且質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于20%～35%）與5 g 標(biāo)準(zhǔn)無(wú)煙煤（均精確到0.001 g）放入坩堝內(nèi)均勻混合，在標(biāo)準(zhǔn)壓塊（110～115 g）與6 kg 的壓力下受壓30 s，再放入預(yù)先升溫至850 ℃±10 ℃的馬弗爐內(nèi)灼燒15 min，然后取出冷卻至室溫，最后將灼燒過(guò)后的煤樣進(jìn)行兩次轉(zhuǎn)鼓試驗(yàn)和篩分操作，計(jì)算出G 值[9]。

3 破黏方法研究現(xiàn)狀

關(guān)于黏結(jié)性煙煤的破黏方法，國(guó)內(nèi)外的研究者做了很多工作，主要有機(jī)械破黏法，摻入法和預(yù)氧化法等。無(wú)論是哪種方法都存在一定的優(yōu)缺點(diǎn)，針對(duì)不同的應(yīng)用方向，選擇適合的方式。

3.1 機(jī)械破黏法

機(jī)械破黏法采用機(jī)械攪拌的方式將黏結(jié)性煤進(jìn)行破黏。在氣化爐中形成塊狀物后，采用氣化爐附帶的攪拌裝置將結(jié)塊通過(guò)攪拌進(jìn)行破碎，或者利用探釬，將干餾層結(jié)成的很薄的一層焦餅搗成碎塊。該方法主要應(yīng)用于固定床氣化技術(shù)中，應(yīng)用范圍受到限制[10]。因此，目前對(duì)于該方法的研究甚少。

3.2 摻入破黏法

將黏結(jié)性煙煤與沒(méi)有黏結(jié)性的煤或者焦以合適的比例混合，用于流化床氣化，或?qū)⒍呋旌蠅褐瞥蓧K用于固定床。該方法主要是需要同時(shí)準(zhǔn)備煤與焦或不黏煤來(lái)源及堆放場(chǎng)地，經(jīng)濟(jì)性相對(duì)較差。

趙守國(guó)[11]針對(duì)黑龍江周邊地區(qū)黏結(jié)性煤在德國(guó)萊比錫固定床PKM加壓氣化爐內(nèi)會(huì)結(jié)焦，導(dǎo)致排灰困難等問(wèn)題，進(jìn)行了黏結(jié)性煙煤混配長(zhǎng)焰煤和石灰石的黏試驗(yàn)。試驗(yàn)表明，黏結(jié)性煙煤中混配一定比例的長(zhǎng)焰煤或石灰石，可達(dá)到其破黏的效果，從而也擴(kuò)大了PKM加壓氣化爐的原料煤來(lái)源。林紅等[12]通過(guò)將不黏結(jié)性煤加入到黏結(jié)性煤中進(jìn)行破黏實(shí)驗(yàn)，探究最佳配比及原煤粒度，并將破黏后的型煤利用國(guó)富（GF）干餾爐干餾，得到性能優(yōu)異的產(chǎn)品。田樹義[10]在黏結(jié)性煙煤中加入煤質(zhì)量12.5%的工業(yè)廢棄液，可將原煤的黏結(jié)指數(shù)從17 降到3，如廢棄液加到煤的30%配成煤漿，則可完全破除其黏結(jié)性。周仕學(xué)等[13]研究了強(qiáng)黏結(jié)性煤與有機(jī)廢棄物共熱解的特性，結(jié)果表明，熱解過(guò)程中有機(jī)廢棄物能阻止煤粒之間發(fā)生黏結(jié)，得到粒狀焦炭。

3.3 預(yù)氧化法

通過(guò)氧化對(duì)煤進(jìn)行預(yù)處理，破壞煤的黏結(jié)性，而預(yù)氧化后的煤揮發(fā)分相應(yīng)降低，大約損失1/3，固體容重減輕約50%，因而煤的熱損失會(huì)增加，經(jīng)濟(jì)效益降低[10]。

預(yù)氧化法破除煤黏結(jié)性的研究主要集中在破黏效果和工藝兩方面。戢緒國(guó)等[14]在內(nèi)徑100 mm 的加壓流化床氣化爐中，進(jìn)行陜西黏結(jié)煤的加壓流化床純氧氣氣化試驗(yàn)，經(jīng)過(guò)十幾次試驗(yàn)取得滿意結(jié)果。梁杰等[15]為探索黏結(jié)性煙煤在地下氣化通道貫通過(guò)程中熱貫通特性，采用了空氣預(yù)氧化的方法，通過(guò)對(duì)不同溫度、流量及時(shí)間對(duì)煙煤黏結(jié)指數(shù)影響規(guī)律，獲得隨著氧化溫度的升高、空氣流速的增大、破黏時(shí)間延長(zhǎng)，煙煤黏結(jié)性明顯下降。韋章兵[16]將徐州大屯孔莊的一種1/3 焦煤，分別采用空氣預(yù)氧化、水汽處理、配惰性無(wú)煙煤及藥劑浸泡4 種方法進(jìn)行對(duì)比分析破黏效果，研究表明，空氣預(yù)氧化法效果最好，操作簡(jiǎn)單；而水汽處理法效果不明顯，操作費(fèi)用大，工藝繁瑣；配惰性無(wú)煙煤可降低其黏結(jié)性，但耗費(fèi)無(wú)煙煤；而藥劑浸泡法適用于處理量少場(chǎng)合。

國(guó)內(nèi)外對(duì)預(yù)氧化法破除煤黏結(jié)性的工藝研究很多，代表性的有美國(guó)礦務(wù)局開(kāi)發(fā)的沉降爐破黏工藝和中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所（IPE）開(kāi)發(fā)的射流預(yù)氧化流化床氣化技術(shù)[17-18]。

美國(guó)礦務(wù)局的預(yù)氧化工藝是一個(gè)獨(dú)立處理過(guò)程，煤破黏預(yù)處理和后續(xù)半焦氣化被隔離，增加了氣化工藝的復(fù)雜性。而且在預(yù)氧化工程可燃組分部分損失，產(chǎn)生的H2、CO、小分子烷烴及焦油蒸汽無(wú)法有效富集利用。中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所開(kāi)發(fā)的射流預(yù)氧化流化床技術(shù)將煤預(yù)氧化破黏與半焦氣化集成在一個(gè)反應(yīng)器中，不僅使預(yù)氧化產(chǎn)生的有效成分得到充分利用，而且可操作性強(qiáng)，有效地解決黏結(jié)性洗中煤的氣化問(wèn)題[19]。

同時(shí)，兩種方式均采用高溫下預(yù)氧化方法破除煤黏結(jié)性，取得良好的破黏效果。而富迎輝等[20]通過(guò)固定床低溫預(yù)氧化實(shí)驗(yàn)考察了強(qiáng)黏結(jié)性煤在不同的氧化時(shí)間和終溫下黏結(jié)性的變化規(guī)律，研究發(fā)現(xiàn)，氧化時(shí)間越長(zhǎng)，煤黏結(jié)性越低，而隨著氧化時(shí)間延長(zhǎng)，降黏的最佳溫度也下降，實(shí)驗(yàn)表明，氧化8 h，終溫200 ℃時(shí)降黏效果最佳。

4 結(jié)語(yǔ)與展望

具有黏結(jié)性的煙煤被限制其在氣化技術(shù)中應(yīng)用，常規(guī)氣化技術(shù)中，黏結(jié)性煤顆粒會(huì)在床層內(nèi)互相黏結(jié)或黏結(jié)在爐內(nèi)壁上，從而發(fā)生局部結(jié)焦，隨著時(shí)間積累，結(jié)焦逐步變大導(dǎo)致?tīng)t膛堵塞停車。對(duì)黏結(jié)性煙煤的破黏尤為重要。機(jī)械破黏法受其設(shè)備的局限性，應(yīng)用范圍狹窄；摻入法目前仍處于試驗(yàn)其破黏可行性及效果研究階段；而預(yù)氧化法破除煤的黏結(jié)性后，其氣化活性會(huì)受到一定的影響。而且，無(wú)論哪種破黏方法，其機(jī)理性的研究和探索較少，不能從根本上解決煙煤在氣化技術(shù)中存在的問(wèn)題。

因此，探尋最佳黏結(jié)性煙煤的破黏方法，改善煤的黏結(jié)性，探索其破黏機(jī)理，不僅對(duì)黏結(jié)性煙煤氣化存在的結(jié)焦問(wèn)題具有巨大指導(dǎo)意義，而且擴(kuò)大了氣化技術(shù)的原料范圍，擴(kuò)寬了黏結(jié)性煙煤高附加值的利用途徑，更合理地利用和保護(hù)了煤炭的資源化利用。