王朝軍, 朱云勤

(1.甕安生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 貴州甕安 550400;2.貴州大學(xué)資源化工研究所 貴州貴陽(yáng) 550025)

鉀主要分布于農(nóng)作物的營(yíng)養(yǎng)器官中,莖稈中占主體。 鉀能促進(jìn)作物根系生長(zhǎng);提高光合作用,促進(jìn)光合產(chǎn)物的運(yùn)輸;鉀素飽和時(shí)植株體內(nèi)的單糖可以合成蔗糖和淀粉,提高果實(shí)質(zhì)量[1];鉀還可以增進(jìn)氮肥和磷肥的肥效,促進(jìn)作物對(duì)氮、磷的吸收[2]。

傳統(tǒng)的硅鈣鉀肥是以石灰石為鈣質(zhì)原料,與鉀礦(含鉀硅酸鹽巖石,鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.85%,以K2O 計(jì))粉磨制塊在1 160 ℃高溫下燒制而成。石灰石的大量開采導(dǎo)致資源日漸緊缺,并破壞生態(tài)環(huán)境,因此亟需探尋合適的鈣質(zhì)原料來(lái)取代石灰石。 有研究發(fā)現(xiàn),利用磷石膏(濕法磷酸工藝中用硫酸處理磷礦時(shí)產(chǎn)生的大量固體廢棄物)、磷石膏鈣渣(磷石膏綜合利用制備硫酸銨時(shí)產(chǎn)生的大量二次固體廢棄物)為鈣質(zhì)原料與鉀礦生產(chǎn)硅鈣鉀肥,既解決了磷石膏、磷石膏鈣渣廢棄物對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染,又實(shí)現(xiàn)了廢棄物料中鈣的資源化利用。 本課題以3 種硅鈣鉀肥(磷石膏∶鉀礦=1 ∶2.2、磷石膏鈣渣∶鉀礦=1 ∶1.45、石灰石∶鉀礦=1 ∶1.0 制備)為研究對(duì)象,探討了有效鉀溶出的規(guī)律,模擬了施肥后環(huán)境溫度(振蕩溫度)、肥效時(shí)間(振蕩時(shí)間)、土壤酸度(浸取液酸度)對(duì)有效鉀溶出率的影響,以期對(duì)新型硅鈣鉀肥(磷石膏鈣渣與鉀礦制備)的推廣使用提供參考[3]。

1 試驗(yàn)部分

1.1 主要儀器

SP-3580AA 型火焰原子吸收分光光度計(jì),上海光譜儀器有限公司;AS-2 型鉀空心陰極燈,國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司;CP214 型電子天平,感量0.1 mg,奧豪斯儀器(常州)有限公司;DK-98-ⅡA 型恒溫水浴鍋,天津市泰斯特儀器有限公司;HY4 型調(diào)速多用振蕩器,蘇州威爾實(shí)驗(yàn)用品有限公司。

1.2 主要試劑

鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,1 000 mg/L,北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司;硝酸銫,分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠;檸檬酸,分析純,無(wú)錫市展望化工試劑有限公司。

鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:100 mg/L,取10 mL 鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL 容量瓶中,加硝酸(1+1)溶液2 mL,用去離子水稀釋至刻度。 硝酸銫溶液:10 g/L。浸取液:20 g/L 檸檬酸溶液,pH 為2～3。

1.3 有效鉀分析試液制備

稱取1 g(精確至±0.000 2 g)經(jīng)120 ℃干燥的硅鈣鉀肥試樣置于250 mL 磨口錐形瓶中,用移液管準(zhǔn)確加入100 mL 浸取液,立即塞緊瓶塞,放入振蕩器,設(shè)定溫度和時(shí)間(振蕩頻率120 次/min,不同條件對(duì)振蕩溫度和時(shí)間要求不同),浸出液用定量濾紙過(guò)濾于干燥的150 mL 燒杯中,得到有效鉀分析試液[4-5]。

2 有效鉀含量的測(cè)定

2.1 測(cè)定方法[6]

硅鈣鉀肥中有效鉀含量的測(cè)定采用火焰原子吸收分光光度法,其原理是鉀在空氣-乙炔火焰中易于氧化,可在其靈敏線766.5 nm 處進(jìn)行原子吸收測(cè)定。

準(zhǔn)確移取分析試液2 ～25 mL 置于50 mL 容量瓶中,加硝酸(1+1)溶液2 mL、10 g/L 硝酸銫溶液3 mL,加去離子水至刻度,搖勻。 用50 mL去離子水進(jìn)行空白試驗(yàn)。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作[6]

準(zhǔn)確移取鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 mL 于6 只50 mL 容量瓶中,加硝酸(1+1)溶液2 mL、10 g/L 硝酸銫溶液3 mL,加去離子水至刻度,搖勻,得到標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度依次為0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mg/L。試樣溶液的有效鉀(以K2O 計(jì))質(zhì)量濃度ρ按式(1)計(jì)算:

式中:ρ——試樣溶液的有效鉀質(zhì)量濃度,mg/L;

f——稀釋比(試樣定容體積與試樣體積之比);

ρ標(biāo)——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的鉀質(zhì)量濃度,mg/L。

3 試驗(yàn)結(jié)果與分析

3.1 有效鉀含量對(duì)比

稱取經(jīng)120 ℃干燥的3 種硅鈣鉀肥試樣各1 g(精確至±0.000 2 g)于鎳坩堝中,分別加入12 g氫氧化鈉,溫度設(shè)置為700 ℃,熔融時(shí)間25 min,制備成分析試樣,用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定其中有效鉀的含量,結(jié)果見表1。

表1 3 種硅鈣鉀肥中有效鉀的測(cè)定結(jié)果

3.2 肥料的穩(wěn)定性

將在2015 年自制貯存至2021 年的3 種硅鈣鉀肥產(chǎn)品再取樣檢測(cè)其中有效鉀的含量,結(jié)果見表2。

表2 3 種硅鈣鉀肥穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果

由表2 可知,3 種硅鈣鉀肥中有效鉀性質(zhì)均較穩(wěn)定,可長(zhǎng)期貯存。

3.3 有效鉀緩釋性對(duì)比

分別將3 種硅鈣鉀肥的浸取液(分別為水和20 g/L 檸檬酸溶液)取出1/2 體積(取出的1/2體積溶液模擬被植物所吸收),然后加入等量的浸取溶液(分別為水和20 g/L 檸檬酸溶)繼續(xù)浸取。 浸取環(huán)境溫度均為常溫(25 ℃),肥效時(shí)間均為30 min(振蕩頻率120 次/min),持續(xù)重復(fù)5 次[7-8]。 3 種硅鈣鉀肥中的有效鉀在浸取液中的累積溶出率曲線見圖1。

圖1 有效鉀的累積溶出率隨浸取次數(shù)的變化

由圖1 可知,3 種硅鈣鉀肥中有效鉀累積溶出率均呈增加的趨勢(shì),且有效鉀能持續(xù)溶出。 試驗(yàn)結(jié)果表明,磷石膏和磷石膏鈣渣分別與鉀礦制備的硅鈣鉀肥中有效鉀的含量滿足緩釋性肥料的指標(biāo)要求[9-10],肥料中的有效鉀具有緩釋性。

3.4 土壤酸度、環(huán)境溫度、肥效時(shí)間對(duì)有效鉀溶出率的影響

按試驗(yàn)要求,分別模擬不同的土壤酸度、環(huán)境溫度、肥效時(shí)間等,考察了3 種硅鈣鉀肥中有效鉀的溶出率,結(jié)果見圖2～4。

圖2 土壤酸度對(duì)有效鉀溶出率的影響

由圖2 可知,環(huán)境溫度為常溫(25 ℃)、肥效時(shí)間為30 min(振蕩頻率120 次/min)時(shí),在土壤酸度pH＜3 的環(huán)境中,3 種硅鈣鉀肥中有效鉀的溶出率變化明顯,有效鉀的溶出率隨土壤酸度的增加不斷增大。

由圖3 可知,肥效時(shí)間為30 min(振蕩頻率120 次/min)、土壤酸度pH 為2 ～3 時(shí),3 種硅鈣鉀肥中有效鉀的溶出率隨環(huán)境溫度的升高不斷增大。

圖3 環(huán)境溫度對(duì)有效鉀溶出率的影響

由圖4 可知,環(huán)境溫度為常溫(振蕩頻率120 次/min)、土壤酸度pH 為2～3 時(shí),3 種硅鈣鉀肥中有效鉀的溶出率隨肥效時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸增大。

圖4 肥效時(shí)間對(duì)有效鉀溶出率的影響

4 討論

4.1 正交試驗(yàn)[11]

根據(jù)對(duì)硅鈣鉀肥中有效鉀溶出行為的影響因素分析,確定環(huán)境溫度、肥效時(shí)間和土壤酸度為主要影響因素,分別選定3 個(gè)水平進(jìn)行正交試驗(yàn),結(jié)果見表3。

表3 正交試驗(yàn)L9(34)結(jié)果

由表3 可知,3 種硅鈣鉀肥中有效鉀的溶出率受土壤酸度影響較大,環(huán)境溫度和肥效時(shí)間對(duì)有效鉀溶出率的影響不大。

4.2 方差分析[12]

對(duì)表3 的試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行方差分析,分析結(jié)果見表4。

表4 方差分析結(jié)果

由表4 可知,土壤酸度對(duì)硅鈣鉀肥中有效鉀溶出率的影響具有高顯著性,而環(huán)境溫度和肥效時(shí)間對(duì)其影響無(wú)顯著性。

5 結(jié)語(yǔ)

(1)3 種硅鈣鉀肥中的有效鉀均具有較好的緩釋性。

(2)施肥后,環(huán)境溫度和肥效時(shí)間對(duì)有效鉀溶出率的影響無(wú)顯著差異;土壤酸度對(duì)有效鉀溶出率的影響存在顯著差異,酸度越大,有效鉀溶出率越大。

(3)3 種硅鈣鉀肥中有效鉀的釋放特征具有相似性,采用磷石膏、磷石膏鈣渣代替石灰石生產(chǎn)硅鈣鉀肥,既解決了磷石膏、磷石膏鈣渣廢棄物對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染,又實(shí)現(xiàn)了廢棄物料中鈣的資源化利用。