彭佩 王勇

基于過渡金屬原子的電子結(jié)構(gòu)及與之配位的配體多樣性，目前已經(jīng)合成了種類和數(shù)量眾多的過渡金屬配合物［1-2］.這些配合物表現(xiàn)出豐富的光物理、光化學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)，使其在發(fā)光、電子轉(zhuǎn)移、生物傳感器、催化劑和染料敏化太陽能電池等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用［3-4］.因此，引起了人們對具有八面體構(gòu)型的 4d6和 5d6金屬配合物的興趣，這些金屬配合物的合成與光物理以及化學(xué)性質(zhì)已成為各個領(lǐng)域研究的熱點［5-6］.4d6釕金屬配合物具有獨(dú)特的物理、化學(xué)性質(zhì)，分子本身具有較強(qiáng)的可塑性，可以通過改變配體或?qū)ζ湫揎?，從而改變配合物的性質(zhì)［7-8］.目前許多釕金屬配合物被不斷設(shè)計合成出，并廣泛應(yīng)用于多個研究領(lǐng)域.其中，發(fā)光的釕配合物尤其引人注目，這主要是由于其本身具有優(yōu)異的光物理、光化學(xué)性質(zhì)以及十分穩(wěn)定的電化學(xué)氧化還原性.膦配體是過渡金屬最常使用的配體類型之一，它們與金屬有很強(qiáng)的結(jié)合能力，空間結(jié)構(gòu)易于調(diào)節(jié)，制備方法簡單，研究人員可根據(jù)膦配體的空間和電子性質(zhì)，精確地設(shè)計出所需的過渡金屬配合物.近年來，因為在催化、光譜學(xué)、電化學(xué)等研究中具有廣闊的應(yīng)用前景，含雙齒膦配體的過渡金屬配合物引起了廣大科研工作者的興趣［9-11］.

過渡金屬配合物的化學(xué)和物理性質(zhì)取決于配體在金屬中心周圍的幾何排列，除了它們不同的物理特性外，幾何異構(gòu)體的化學(xué)性能也可能不同［12-13］.盡管八面體金屬配合物中的順/反異構(gòu)現(xiàn)象很常見，但同時系統(tǒng)研究順/反異構(gòu)體的例子還不是很多.如果金屬配合物的順反異構(gòu)化能導(dǎo)致材料性能發(fā)生顯著變化，將為未來的材料發(fā)展開辟許多可能性.

基于對順式/反式構(gòu)型含雙膦配體釕化合物的興趣［14-15］，文中合成了4個螯合雙膦單核釕化合物cis－Ru（dppm）2Cl2 （1），trans－Ru（dppm）2Cl2 （2），cis－Ru（dppe）2Cl2（4）和trans－Ru（dppm）2Cl2 （4），并對這4個化合物進(jìn)行了核磁共振氫譜、碳譜、磷譜和X 射線單晶結(jié)構(gòu)分析.此外，還研究了化合物 1～4 的紫外-可見吸收光譜和熒光光譜.

31PNMR和單晶X射線衍射分析等手段對化合物1～4進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征.結(jié)合晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)和紫外-吸收光譜，表明順式異構(gòu)體具有比反式異構(gòu)體更低的能量，是一種更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu).

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（責(zé)任編輯 陸泉芳）