蔡春波, 高少偉, 高桂麗, 石德全

(1. 上海海事大學(xué) 物流工程學(xué)院, 上海 200135; 2. 上海電子信息職業(yè)技術(shù)學(xué)院 機(jī)械與能源工程學(xué)院, 上海 201411;3. 上海理工大學(xué) 材料與化學(xué)學(xué)院, 上海 200093)

隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,人們對(duì)鋁合金的性能要求不斷提高,高強(qiáng)鑄造鋁合金克服了普通鋁合金強(qiáng)度低、韌性小、耐蝕性差等特點(diǎn),其中Al-Cu系鑄造鋁合金作為高強(qiáng)鑄造鋁合金中具有代表性的一類(lèi),具有優(yōu)異的力學(xué)性能和加工性能,被廣泛應(yīng)用于航空航天、國(guó)防工業(yè)以及民用工具領(lǐng)域[1-2],是未來(lái)的一個(gè)重要發(fā)展方向。Al-Cu系鑄造鋁合金在經(jīng)過(guò)熱處理后力學(xué)性能有很大的提升,是目前發(fā)展高強(qiáng)鑄造鋁合金的一個(gè)重要研究方向。但是就目前我國(guó)的熱處理工藝而言,依然存在熱處理速度慢的問(wèn)題,因此改善現(xiàn)有的熱處理工藝并發(fā)展新的熱處理工藝,全面提升高強(qiáng)鑄造鋁合金的綜合性能,依然是當(dāng)下需要重點(diǎn)關(guān)注的研究方向。

近年來(lái),國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)使用電脈沖手段改善材料組織和性能的方法進(jìn)行了一些研究[3-6],取得了一定的成果。根據(jù)已知的研究成果,在鋁合金凝固過(guò)程中施加脈沖電流,能夠打斷枝晶,促進(jìn)材料的不均勻形核,減小晶粒尺寸,改善材料的組織與性能。對(duì)于A(yíng)l-Cu、Al-Zn等時(shí)效析出型合金,在時(shí)效過(guò)程中施加脈沖電流,可以加快溶質(zhì)原子的擴(kuò)散速度,使得基體中的析出相分布更加彌散均勻,減少晶界處析出的低熔點(diǎn)相,可以達(dá)到減少熱處理時(shí)間,節(jié)約能源;提高生產(chǎn)效率;改善材料組織,提高材料力學(xué)性能的目的。但是,目前在脈沖電流參數(shù)對(duì)鋁合金時(shí)效處理效果的影響方面鮮有研究。

本文以一種自行澆鑄的Al-Cu-Mn-Zr-V合金為研究對(duì)象,進(jìn)行常規(guī)時(shí)效和不同電流密度下的電脈沖時(shí)效對(duì)比,通過(guò)力學(xué)性能測(cè)試和顯微組織觀(guān)察,分析了電流密度對(duì)Al-Cu-Mn-Zr-V合金時(shí)效處理后組織及性能的影響,以及時(shí)效過(guò)程中脈沖電流的作用機(jī)理。

1 試驗(yàn)材料及方法

本試驗(yàn)以一種自行澆鑄的Al-Cu-Mn-Zr-V可熱處理強(qiáng)化型鑄造鋁合金為研究對(duì)象,主要化學(xué)成分如表1 所示。試樣結(jié)構(gòu)和尺寸如圖1所示。

表1 Al-Cu-Mn-Zr-V合金的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)

圖1 Al-Cu-Mn-Zr-V合金拉伸試樣尺寸

熱處理工藝為,對(duì)試樣進(jìn)行二級(jí)固溶處理,一級(jí)固溶溫度(495±5) ℃,保溫(5±0.5) h;二級(jí)固溶溫度(530±5) ℃,保溫(24±0.5) h,然后將試樣迅速水冷,溫度為(65±2) ℃,轉(zhuǎn)移時(shí)間≤20 s。將固溶后的試樣轉(zhuǎn)移至?xí)r效爐中進(jìn)行時(shí)效處理,時(shí)效溫度(190±2) ℃,保溫(26±0.5) h。待爐溫升至190 ℃時(shí),對(duì)試樣施加脈沖電流,施加電脈沖方式為每間隔10 min通電20 s,直到時(shí)效結(jié)束,然后使試樣空冷至室溫。

電脈沖時(shí)效原理如圖2所示。為防止脈沖電流產(chǎn)生的焦耳熱對(duì)試樣時(shí)效過(guò)程中產(chǎn)生影響,室溫時(shí)對(duì)試樣施加不同參數(shù)的脈沖電流,采用貼片熱電偶監(jiān)測(cè)試樣的溫度變化,將脈沖電流對(duì)試樣溫度的影響控制在2 ℃以?xún)?nèi),從而選取試驗(yàn)所用的脈沖電流參數(shù)。每組3個(gè)試樣,共6組,具體試驗(yàn)參數(shù)如表2所示。

圖2 電脈沖時(shí)效處理原理圖

表2 時(shí)效處理的脈沖電流參數(shù)

將不同工藝熱處理后的試樣用金相砂紙逐級(jí)打磨后,使用MTS Exceed 45.105萬(wàn)能力學(xué)試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行常溫拉伸試驗(yàn),取3個(gè)試樣的平均值作為不同脈沖電流參數(shù)下試樣的抗拉強(qiáng)度、斷裂韌性。采用FCM5000光學(xué)顯微鏡觀(guān)察不同電脈沖參數(shù)時(shí)效處理的Al-Cu-Mn-Zr-V合金的顯微組織。采用能譜儀對(duì)試樣的析出相作EDS分析,采用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(SEM)觀(guān)察Al-Cu-Mn-Zr-V合金的斷口形貌。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 顯微組織分析

Al-Cu-Mn-Zr-V合金常規(guī)時(shí)效析出相SEM圖及面掃描結(jié)果如圖3所示,方框線(xiàn)內(nèi)為面掃描區(qū)域,點(diǎn)1、2處為EDS分析區(qū)域?？梢钥闯?Cu在晶界處大量聚集,Mn、Zr、V、Ti在晶界處少量聚集,所有元素均在晶粒內(nèi)部均勻彌散分布。經(jīng)過(guò)熱處理后的試樣在掃描電鏡下可以看到2種析出相,析出相的成分分析結(jié)果如表3所示,2種析出相的成分有一種是位于晶界處的θ′(Al2Cu)相[7],另一種是位于晶內(nèi)呈塊狀的Al3Ti、Al3Zr、Al3V的混合析出相[8-9]。

表3 圖3中析出相的化學(xué)成分 (原子分?jǐn)?shù),%)

圖3 Al-Cu-Mn-Zr-V合金常規(guī)時(shí)效時(shí)析出相的SEM圖及EDS面掃描結(jié)果

圖4為常規(guī)時(shí)效處理和不同電流密度下電脈沖時(shí)效處理的Al-Cu-Mn-Zr-V合金顯微組織。合金的力學(xué)性能與析出相的數(shù)量及尺寸有著密切關(guān)系。由圖4分析可知,在時(shí)效過(guò)程中加入脈沖電流對(duì)θ′(Al2Cu)相的尺寸和數(shù)量有著顯著的影響,試樣進(jìn)行常規(guī)時(shí)效處理后,析出相尺寸較大,在晶界處呈連續(xù)聚集分布。經(jīng)過(guò)電脈沖時(shí)效處理后,當(dāng)電流密度小于15 A/mm2時(shí),隨著電流密度不斷增加析出相尺寸不斷減小,析出相在晶界處由連續(xù)聚集分布逐漸轉(zhuǎn)為彌散分布,使材料抗拉強(qiáng)度和斷裂韌性提高。產(chǎn)生這一現(xiàn)象的主要原因是,在試樣時(shí)效過(guò)程中,脈沖電流導(dǎo)致的空位躍遷促進(jìn)了GP區(qū)的形成,且電流密度的增加進(jìn)一步提升了空位躍遷發(fā)生的概率,而GP區(qū)是θ′(Al2Cu)相形成的基礎(chǔ),因此脈沖電流促進(jìn)了時(shí)效過(guò)程中θ′(Al2Cu)相的形核。當(dāng)電流密度大于15 A/mm2時(shí),隨著電流密度增加,析出相數(shù)量逐漸減少,呈聚集狀分布,析出相對(duì)材料的晶格畸變作用減弱,對(duì)晶界的強(qiáng)化效果降低,導(dǎo)致材料的抗拉強(qiáng)度和斷裂韌性降低。這是因?yàn)殡娏髅芏鹊脑龃髮?dǎo)致大量原子團(tuán)簇的形成,距離較近的原子團(tuán)簇會(huì)形成一個(gè)更大的原子集團(tuán),大量的θ′(Al2Cu)相優(yōu)先在該處形核,使θ′(Al2Cu)相在此區(qū)域聚集堆疊[10],因此從顯微組織上看,析出相的數(shù)量減少,且呈聚集狀分布。

圖4 不同電流密度下Al-Cu-Mn-Zr-V合金時(shí)效后的顯微組織

2.2 斷口掃描分析

電脈沖時(shí)效后Al-Cu-Mn-Zr-V合金的斷口形貌如圖5所示,圖5中1處為韌窩、2處為解理面?？烧业酱罅康捻g窩和解理臺(tái)階,因此斷裂方式是由穿晶斷裂引起的延性斷裂與解理斷裂共存的混合斷裂。與圖5(a)相比,隨著電流密度的增大,圖5(b～d)中的解理臺(tái)階數(shù)量和面積均有所降低,韌窩的數(shù)量顯著增多,尺寸減小,深度增大,韌窩內(nèi)可見(jiàn)細(xì)小的析出相。材料第二相處受到拉應(yīng)力后與基體分離,在第二相處形成空洞,隨著拉應(yīng)力的增大,空洞增大并連通形成韌窩[11]。經(jīng)過(guò)電脈沖時(shí)效處理后的試樣析出相數(shù)量增多,尺寸減小,因此斷裂后形成的韌窩變小且分布密集,而隨著脈沖電流的增加,韌窩數(shù)量逐漸增多,試樣的斷裂方式逐漸由延性斷裂與解理斷裂共存的混合斷裂向以延性斷裂為主的斷裂方式轉(zhuǎn)變,韌窩變深,試樣的斷裂韌性增大。圖5(e,f)中解理臺(tái)階數(shù)量增多,面積變大,而韌窩數(shù)量變少,深度變淺,但尺寸變化很小,這是由于電流密度大于15 A/mm2時(shí)析出相呈聚集狀分布,導(dǎo)致試樣在析出相較少的區(qū)域呈解理斷裂,在析出相聚集的區(qū)域呈延性斷裂,斷裂方式為延性斷裂與解理斷裂共存的混合斷裂,但韌窩數(shù)量相比于常規(guī)時(shí)效處理仍有很大提升,因此,當(dāng)電流密度大于15 A/mm2時(shí),斷裂韌性高于常規(guī)時(shí)效處理試樣,但低于電流密度小于15 A/mm2的試樣。

圖5 不同脈沖電流密度下Al-Cu-Mn-Zr-V合金時(shí)效后的斷口形貌

2.3 析出相形貌分析

常規(guī)時(shí)效處理與電流密度15 A/mm2的電脈沖時(shí)效處理沿[110]Al方向的析出相TEM圖及選區(qū)衍射圖譜如圖6所示。其中圖6(a1,b1)分別為圖6(a,b)的選區(qū)衍射圖譜;圖6(a2)、圖6(b2)分別為圖6(a,b)的高分辨圖像,其右下角為圖示區(qū)域經(jīng)過(guò)傅里葉變換的析出相照片。

圖6 時(shí)效處理后Al-Cu-Mn-Zr-V合金的析出相TEM圖和選區(qū)衍射圖譜

由圖6(a,b)可知,試樣經(jīng)過(guò)時(shí)效處理后,θ′(Al2Cu)相均勻彌散地分布在基體中,呈針狀沿[010]Al和[001]Al兩個(gè)方向垂直析出,與基體為半共格關(guān)系,圖6(a)中析出相尺寸為50～165 nm,圖6(b)中析出相尺寸為30～40 nm,相比于常規(guī)時(shí)效處理,電脈沖時(shí)效處理后的析出相尺寸均勻且細(xì)小,數(shù)量更多,分布更加均勻?？梢钥吹綀D6(b)中的析出相已經(jīng)非常密集,部分析出相已經(jīng)開(kāi)始重疊,如果電流密度進(jìn)一步增加勢(shì)必會(huì)使析出相呈層狀分布,引起析出相的堆疊分布,使析出相對(duì)基體的強(qiáng)化作用減弱。

與圖6(a1)相比,圖6(b1)中除了析出相明亮、銳利的強(qiáng)衍射斑點(diǎn)外,在每4個(gè)相鄰的強(qiáng)衍射斑點(diǎn)中心還存在較弱的Al基體衍射斑點(diǎn),說(shuō)明經(jīng)過(guò)電脈沖時(shí)效處理的θ′(Al2Cu)相與基體有更好的共格關(guān)系,引起的晶格畸變程度會(huì)更大,對(duì)合金的強(qiáng)化效果更好。此外圖6(b1)中每?jī)蓚€(gè)相鄰的衍射斑點(diǎn)之間還存在不連續(xù)衍射條紋,有研究表明,這種不連續(xù)的衍射條紋是由與基體呈完全共格關(guān)系的θ″(Al2Cu)相引起的。相比于θ′(Al2Cu)相,θ″(Al2Cu)相的尺寸更小,無(wú)法在光學(xué)顯微鏡下進(jìn)行觀(guān)察,與基體呈完全共格關(guān)系,會(huì)使基體發(fā)生更大的晶格畸變,對(duì)合金的強(qiáng)化效果更好。

由圖6(a2, b2)可以看出,經(jīng)過(guò)常規(guī)時(shí)效處理后,析出相為θ′(Al2Cu)相,經(jīng)電流密度為15 A/mm2的電脈沖時(shí)效處理后,θ′(Al2Cu)相與θ″(Al2Cu)相均有析出,并且有θ′(Al2Cu)相在θ″(Al2Cu)相上生長(zhǎng)。說(shuō)明加入脈沖電流不但會(huì)促進(jìn)析出相的形核,而且會(huì)抑制析出相的長(zhǎng)大并使θ″(Al2Cu)相向θ′(Al2Cu)轉(zhuǎn)變。圖6中常規(guī)時(shí)效處理和電脈沖時(shí)效處理的θ′(Al2Cu)相寬度均為16個(gè)原子層,因此脈沖電流只對(duì)析出相的長(zhǎng)度有影響,對(duì)析出相的寬度并無(wú)太大影響。

2.4 力學(xué)性能分析

常規(guī)時(shí)效處理與電脈沖時(shí)效處理后的Al-Cu-Mn-Zr-V合金的力學(xué)性能試驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。由圖7可以看出,相比于常規(guī)時(shí)效處理試樣(脈沖電流為0 A),電脈沖時(shí)效處理試樣的抗拉強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率均有不同程度的提高,隨著電流密度的逐漸增加,試樣的抗拉強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率總體上呈先升高后降低的趨勢(shì),當(dāng)電流密度達(dá)到15 A/mm2時(shí),試樣的抗拉強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率達(dá)到峰值。

圖7 脈沖電流密度對(duì)時(shí)效態(tài)Al-Cu-Mn-Zr-V合金力學(xué)性能的影響

這是由于脈沖電流促進(jìn)了時(shí)效析出現(xiàn)象,使試樣的析出相尺寸減小,數(shù)量增多。在一定范圍內(nèi),隨著電流密度的增加,析出相的尺寸不斷減小,數(shù)量逐漸增多,試樣的力學(xué)性能不斷提高,當(dāng)電流密度達(dá)到15 A/mm2時(shí)脈沖電流對(duì)材料組織的改善作用達(dá)到峰值,電流密度繼續(xù)增加時(shí),析出相的分布逐漸轉(zhuǎn)為聚集狀堆疊分布,使析出相對(duì)晶界的強(qiáng)化效果逐漸減弱。此時(shí),相比于常規(guī)時(shí)效處理,脈沖電流對(duì)試樣的時(shí)效析出依然起積極作用,但隨電流密度的增加,這種現(xiàn)象會(huì)逐漸加劇,試樣的抗拉強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率會(huì)不斷降低。常規(guī)時(shí)效處理(脈沖電流為0 A)的試樣抗拉強(qiáng)度為291.0 MPa,斷后伸長(zhǎng)率為5.6%;而經(jīng)電流密度為15 A/mm2的電脈沖時(shí)效處理后試樣抗拉強(qiáng)度為444.6 MPa,抗拉強(qiáng)度提高了52.8%;斷后伸長(zhǎng)率為8.4%,提高了50%。

2.5 熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)分析

在常規(guī)時(shí)效處理中,第二相形核的驅(qū)動(dòng)力來(lái)源于新相與母相之間的自由能差,但在實(shí)際形核過(guò)程中,往往需要考慮由空位躍遷帶動(dòng)的溶質(zhì)原子遷移[12-13],溶質(zhì)原子遷移帶動(dòng)了原子團(tuán)簇的形成,進(jìn)而為第二相的形核析出提供了有利條件[14]。

根據(jù)空位擴(kuò)散理論,理想固溶體中空位平衡濃度Cv為:

(1)

式中:ΔSv為空位形成熵;ΔEv為空位形成自由能;T為熱力學(xué)溫度;k為玻爾茲曼常數(shù)。

假設(shè)晶體中原子配位數(shù)為Z,則在空位平衡濃度為Cv時(shí),每個(gè)原子在單位時(shí)間內(nèi)的躍遷頻率為:

f=v·Z·P·Cv

(2)

式中:ν為空位振動(dòng)頻率;P為原子躍遷進(jìn)入空位的幾率,可表示為:

(3)

式中:ΔS為系統(tǒng)熵值的改變量;ΔE為原子躍遷激活能。

而原子躍遷進(jìn)入空位時(shí)引起的體系自由能變化滿(mǎn)足:

ΔG=ΔE-TΔS

(4)

則擴(kuò)散系數(shù)D為:

(5)

(6)

綜上,時(shí)效過(guò)程中施加脈沖電流,導(dǎo)致試樣中電子的定向流動(dòng)為原子躍遷施加了電子風(fēng)力,可以增大式(4)中系統(tǒng)熵值的改變量ΔS,降低的原子躍遷激活能ΔE,從而導(dǎo)致原子躍遷進(jìn)入空位引起的體系自由能ΔG降低,原子躍遷幾率P增大,擴(kuò)散系數(shù)D增大。因此脈沖電流促進(jìn)了空位躍遷,而空位躍遷帶動(dòng)了更多的溶質(zhì)原子轉(zhuǎn)移,促進(jìn)GP區(qū)的形成,為θ″相的形核和析出提供了良好基礎(chǔ)。

與形變后進(jìn)行熱處理類(lèi)似,不同的是,第二相的形核驅(qū)動(dòng)力由材料內(nèi)部的殘余應(yīng)力變?yōu)槊}沖電流產(chǎn)生的電子風(fēng)力。當(dāng)驅(qū)動(dòng)力過(guò)大時(shí),即脈沖電流的電流密度過(guò)大時(shí),大量的空位躍遷會(huì)使距離較近的GP區(qū)原子團(tuán)簇向原子集團(tuán)轉(zhuǎn)變,導(dǎo)致大量的θ″在原子集團(tuán)處形核。

3 結(jié)論

1) 在A(yíng)l-Cu-Mn-Zr-V合金試樣時(shí)效處理過(guò)程中施加脈沖電流,可以顯著改善合金的力學(xué)性能,隨著電流密度的增大,試樣的抗拉強(qiáng)度和韌性均呈先上升后下降的趨勢(shì)。當(dāng)電流密度為15 A/mm2時(shí),試樣的力學(xué)性能達(dá)到峰值,抗拉強(qiáng)度為444.6 MPa,斷后伸長(zhǎng)率為8.4%。相比于常規(guī)時(shí)效處理的試樣,抗拉強(qiáng)度提高了52.8%,斷后伸長(zhǎng)率提高了50%。

2) 相比于常規(guī)時(shí)效處理,電脈沖時(shí)效處理可以顯著改善試樣的顯微組織,使第二相的數(shù)量增多,尺寸減小,斷裂產(chǎn)生的韌窩數(shù)量提升,深度增加,斷裂方式更偏向于延性斷裂,從而提高了試樣的力學(xué)性能。

3) 電脈沖時(shí)效處理會(huì)抑制試樣的θ″(Al2Cu)相向θ′(Al2Cu)相轉(zhuǎn)變,使析出相與基體有更好的共格關(guān)系,增強(qiáng)析出相對(duì)基體造成的晶格畸變程度,減小時(shí)效處理過(guò)程中晶內(nèi)到晶界的空位濃度梯度,促進(jìn)近晶界區(qū)域的析出相形核,提高材料的抗拉強(qiáng)度和塑性。

4) 在時(shí)效過(guò)程中加入脈沖電流能夠增大系統(tǒng)熵值的改變量,降低原子躍遷激活能,降低原子進(jìn)入空位的體系自由能,增大原子躍遷幾率,促進(jìn)GP區(qū)的形成,為θ″相的形核提供有利條件。