何 麗，譚 麗

(1.甘肅省環(huán)境監(jiān)測中心站，甘肅 蘭州 730020；2.中國環(huán)境監(jiān)測總站，北京 100012)

1 引言

揮發(fā)性有機化合物(VOCs)是指沸點在50～260 ℃之間，室溫下飽和蒸氣壓超過133.32 Pa 的易揮發(fā)性化合物[1]。大氣中揮發(fā)性有機物種類復(fù)雜，主要包括烷烴類、烯烴類、芳香烴類、鹵代烴類、醇類、醚類、有機酸、醛酮類等，根據(jù)污染情況分為兩大類：臭氧前體物和有毒揮發(fā)性有機物。近年來，我國大氣中臭氧濃度逐年上升，有些地方出現(xiàn)臭氧污染，而臭氧是重要的光化學(xué)污染物，揮發(fā)性有機物(VOCs)是大氣光化學(xué)污染的重要前體物，其二次有機氣溶膠(SOA)等是二次污染物的重要前體物[2，3]。相關(guān)研究表明，揮發(fā)性有機物(VOCs)是以臭氧(O3)為特征物的城市光化學(xué)污染發(fā)生的關(guān)鍵控制物質(zhì)[3,4]。揮發(fā)性有機物(VOCs)會造成光化學(xué)煙霧污染，灰霾，加劇溫室效應(yīng)，加劇平流層臭氧消耗，還會對人體健康造成很大傷害，會導(dǎo)致皮膚病，損害肝臟，腎臟和神經(jīng)中樞系統(tǒng)，嚴重的可能致癌。

在大氣中VOCs監(jiān)測方面，美國起步較早，積累了豐富經(jīng)驗，大氣中揮發(fā)性有機污染物監(jiān)測體系逐步發(fā)展和完善，在空氣質(zhì)量轉(zhuǎn)變上起到了重要作用[5]。提高大氣中揮發(fā)性有機物監(jiān)測能力，對光化學(xué)污染治理及改善大氣環(huán)境質(zhì)量十分必要。USEPA針對特定的空氣污染問題設(shè)置了一系列專項監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)。其中，針對大氣中揮發(fā)性有機污染物監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)有：光化學(xué)評估監(jiān)測網(wǎng)絡(luò) (Photochemical Assessment Monitoring Stations，PAMS)和國家空氣有毒物質(zhì)趨勢監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)(National Air Toxics Trends Stations，NATTS)[5]。PAMS主要針對光化學(xué)污染，監(jiān)測對象包括O3以及NOX、VOCs、碳氫化合物、羰基化合物等60 多種臭氧前體物和反應(yīng)物的濃度[6]，目前包括 23個區(qū)域的78個監(jiān)測點位。NATTS共有27個監(jiān)測點位，每個NATTS 監(jiān)測站要監(jiān)測100多種污染物，其中包括有毒VOCs的監(jiān)測[7]。以前，我國沒有將VOCs納入污染普查的范疇和常規(guī)監(jiān)測體系，近年來我國出臺了一系列光化學(xué)污染評估和VOCs組分監(jiān)測的方案。

2016年國務(wù)院發(fā)布的《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃》和新修訂的《大氣污染防治法》，將VOCs納入國家污染物總量控制指標，使VOCs治理有法可依，這更加大了VOCs監(jiān)測的必要性和迫切性；2017年生態(tài)環(huán)境部發(fā)布《“十三五”揮發(fā)性有機物污染防治工作方案》，印發(fā)2018年重點地區(qū)環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測方案，要求京津冀及周邊、長三角、珠三角、成渝、關(guān)中地區(qū)、遼寧中南部，武漢及周邊開展PAMS57種VOCs、13種醛酮及部分TO15物質(zhì)監(jiān)測；2019年印發(fā)地級及以上城市環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測方案，全部地級及以上城市、重點區(qū)域、臭氧超標城市及重點園區(qū)按要求開展VOCs組分監(jiān)測；2020年生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《關(guān)于加強揮發(fā)性有機物監(jiān)測工作的通知》，持續(xù)開展VOCs監(jiān)測。VOCs監(jiān)測對分析光化學(xué)污染狀況和控制光化學(xué)污染物有重要意義。因空氣中VOCs成分復(fù)雜，含量低，人們一直致力于其采樣及測定方法的研究，以準確監(jiān)測空氣中的VOCs種類及濃度[8]。

從20世紀80年代開始，美國環(huán)保署形成了大氣中有毒有機物監(jiān)測的一系列標準監(jiān)測方法(TO1～TO17)，其中和揮發(fā)性有機物有關(guān)的監(jiān)測方法有10個[9]。近年來我國生態(tài)環(huán)境部制定了一系列大氣中揮發(fā)性有機物監(jiān)測的標準方法，列于表1。VOCs監(jiān)測過程是：樣品采集-樣品預(yù)處理-儀器分析。對目前大氣中揮發(fā)性有機物的分析方法進行綜述和評價，為分析監(jiān)測工作提供借鑒。

表1 我國現(xiàn)有的VOCs監(jiān)測標準方法

2 采樣方法

大氣中的揮發(fā)性有機物濃度低、變化范圍大，成分復(fù)雜，正確的采樣方法是保證VOCs監(jiān)測取得準確可靠數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)。我國現(xiàn)行的標準方法中規(guī)定的大氣中揮發(fā)性有機物的采樣方式有：吸附采樣、罐采樣、氣袋采樣和化學(xué)衍生化采樣，此外，有一些學(xué)者對固相微萃取法采樣做了研究，也取得較好的效果。

2.1 吸附采樣

吸附采樣用填有吸附劑的吸附管，吸附大氣中揮發(fā)性有機物，吸附管采樣要求吸附劑對目標化合物吸附效果好，吸附容量大，吸附效率高，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，且易脫附。大氣環(huán)境監(jiān)測中常用的吸附劑有活性炭、石墨炭黑、碳纖維、擔(dān)體、Tenax，Tenax-TA等，吸附劑可以單獨使用也可以復(fù)合使用。

活性炭是廣泛使用的吸附劑，它有大的比表面積和疏水性，對非極性有機物有強的保留性，常溫下適合采集蒸汽態(tài)的有機物[8]。我國生態(tài)環(huán)境部標準方法HJ584-2010[11]和HJ645-2013[13]中使用活性炭吸附采樣，活性炭對有機物有很高的吸附性，且容易解析，作為吸附劑采樣在大氣環(huán)境監(jiān)測中使用廣泛。張莘民等[20]以活性炭管吸附/二硫化碳解吸分析了空氣中的鹵代烴。Sung等[21]采用活性炭管采集空氣中的揮發(fā)性有機物，并分析了室內(nèi)外空氣污染的關(guān)系。

不銹鋼吸附管中填充的吸附劑有Tenax GR、Carbopack B、Carbopack C和Carboxen 1000等，可單獨使用，也可組合使用，組合使用能采集更多種類的VOCs。Tenax為國際上通用的吸附劑，它是多孔聚合物(聚2,6-二苯基對苯醚)類吸附劑，它對于揮發(fā)性有機物幾乎沒有背景污染，適合采集μg/L級的有機物污染物，并且在高溫解析時很穩(wěn)定，Tenax適合采集沸點在80～200℃之間的非極性有機物[8]。我國生態(tài)環(huán)境部標準方法HJ583-2010[10]和HJ644-2013[12]使用填有吸附劑的不銹鋼管采樣。張林等[22]采用了Tenax樹脂吸附-熱解吸/氫火焰氣相色譜法定量測定室內(nèi)空氣中芳香烴類有機污染物，獲得較好的結(jié)果。

揮發(fā)性有機物沸點范圍寬，組分多，極性差異大，使用單一的吸附劑采集多組分VOCs不能取得很好的效果。對于種類多，極性和沸點范圍大的揮發(fā)性有機物的采集，組合吸附劑的優(yōu)勢更加明顯[23,24]。因此，混合型吸附劑被廣泛用于采集大氣中的揮發(fā)性有機物，在實際工作中，應(yīng)根據(jù)目標物的性質(zhì)選擇吸附劑。吸附管采樣時要監(jiān)視采樣是否穿透。

2.2 容器采樣

容器采樣可直接采集全量大氣樣品，通常用不銹鋼采樣罐采集環(huán)境空氣樣品，用聚合物氣袋或玻璃注射器采集污染源廢氣樣品。

罐采樣指通過罐內(nèi)負壓自動采集空氣。罐能夠進行空氣的全組分采樣，罐采集的樣品易于保存，是目前應(yīng)用較廣泛的空氣VOCs采樣方式，美國環(huán)境保護署TO-14、TO-15、我國生態(tài)環(huán)境部標準方法HJ759-2015[16]均采用不銹鋼罐采集空氣樣品。采樣罐內(nèi)壁需經(jīng)惰性化處理，減少表面活性區(qū)，防止目標物吸附。Castellnou等[23]對Summa罐、冷固相吸附阱、常溫固相吸附阱現(xiàn)場采樣技術(shù)進行了比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)Summa罐采集VOCs效率更高。罐采樣既可以瞬時采樣，也可以限流積分累計采樣；既可以被動采樣，也可以連接采樣泵主動采樣。

氣袋采樣是用聚合物氣袋(如Tedlar氣袋、襯鋁箔的Tedlar氣袋、Teflon氣袋等)采集全量大氣樣品。袋采樣簡便易得、價格低廉，主要用于污染源排氣樣品的采集。我國生態(tài)環(huán)境部標準方法HJ732-2014[15]和HJ1006-2018[17]均采用氣袋采集固定污染源廢氣樣品。宋曉娟等[26]用氣袋采樣，低溫濃縮-氣相色譜/質(zhì)譜法分析了固定污染源廢氣中64種揮發(fā)性有機物，檢出限低，完全能滿足廢氣中揮發(fā)性有機物監(jiān)測的要求。

玻璃注射器采樣用于采集高濃度的揮發(fā)性有機物，因玻璃注射器易碎不利于樣品保存，使用較少，目前主要用于大氣中非甲烷總烴的采集。

彭兆榮通過研究認為，跨文化旅游的大規(guī)模興起其直接原因是文化的差異和對異質(zhì)文化的好奇與了解欲望，文化是旅游地的靈魂。旅游是異質(zhì)文化強大吸引力的產(chǎn)物，同時又是促進文化接觸、演化的催化劑［4］。

2.3 化學(xué)衍生化

化學(xué)衍生法主要用于采集大氣中極性比較強的揮發(fā)性有機物：醛類和酮類。利用特定的衍生化試劑和目標物中的羰基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成低極性、穩(wěn)定的衍生物，再經(jīng)色譜分析。目前應(yīng)用于醛酮類采樣的衍生化試劑主要有2,4-二硝基苯肼(DNPH)和五氟化苯肼(PFPH)，美國EPA的監(jiān)測方法TO-5和我國生態(tài)環(huán)境部標準方法HJ683-2014[14]、HJ1153-2020[18]、HJ1154-2020[19]是DNPH衍生化法測定大氣中的醛、酮類化合物?；瘜W(xué)衍生法采集的樣品容易保存，但是檢出限高，且容易引入污染。

2.4 固相微萃取法

固相微萃取(SPME)法是集樣品采集，吸附，濃縮于一體的采樣分析技術(shù)。固相微萃取在微量注射器頭部帶有可吸附揮發(fā)性有機物的萃取纖維頭，采樣時將萃取纖維頭暴露于大氣環(huán)境中，大氣中的揮發(fā)性有機物吸附在纖維頭上，隨后收回萃取纖維頭。分析時，直接將萃取纖維頭插入氣相色譜儀進樣口，吸附于纖維頭上的揮發(fā)性有機物在進樣口高溫下解析，隨載氣進入氣相色譜儀分析。固相微萃取法采樣簡單，不使用有機溶劑，其重點在于萃取纖維頭上涂層的選擇，根據(jù)要監(jiān)測目標物選擇纖維頭，常用的萃取纖維涂層物有聚丙烯酸酯(PA)和聚二甲基硅氧烷(PDMS)等[9]。Meng等[27]建立了固相微萃取法測定空氣中的VOCs，用萃取纖維頭直接從空氣中吸附揮發(fā)性有機物，熱解吸進入氣相色譜儀進行分離、定量分析。虞愛娜等[28]采用固相微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法(SPME-GC/MS)測定博物館室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機物(TVOC)含量，方便快捷，無需溶劑，對待測物選擇性高，重復(fù)性好。

上述采樣方法的比較見表2。

表2 VOCs采樣方法比較

3 預(yù)處理方法

樣品的預(yù)處理在分析監(jiān)測中至關(guān)重要，其目的是：使其轉(zhuǎn)化為便于分析的狀態(tài)；提高靈敏度，降低檢測限；使其穩(wěn)定，便于保存。預(yù)處理通常對應(yīng)于樣品采集技術(shù)，常用的預(yù)處理方法主要有溶劑解析法、熱解析法和低溫冷凍預(yù)濃縮法。

3.1 溶劑解析法

溶劑解析法對應(yīng)于固體吸附采樣法，是用適當?shù)娜軇⑽皆谖絼┥系膿]發(fā)性有機物洗脫后進行分析，常用的溶劑是CS2，這種方法用的吸附劑都是一次性的。溶劑解析法操作簡單，能取得較好的解析效果，但是解析溶劑對每種目標物的解析效率不一，會導(dǎo)致實驗結(jié)果誤差，分析時進樣體積相對于解析溶劑的體積很小，會導(dǎo)致靈敏度下降，解析過程還可能引入新的污染，溶劑的使用也會對人體健康和環(huán)境產(chǎn)生不良影響。

3.2 熱解析法

熱解析法對應(yīng)于不銹鋼管吸附采樣法和固相微萃取采樣法，通過加熱將揮發(fā)性有機物從吸附管中脫附，由載氣迅速將解析下來的揮發(fā)性有機物轉(zhuǎn)入氣相色譜儀分析。熱解析法不使用有機試劑，沒有溶解峰的干擾分析。熱解析法應(yīng)該建立工作曲線分析樣品。應(yīng)紅梅等[29]建立了用AirToixcs吸附管采樣，熱脫附儀和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定空氣中的揮發(fā)性有機物的分析方法，方法的檢出限為0.1～0.9 μg/m3，取得了滿意的結(jié)果。徐麗莉等[30]用Tenax吸附管采集廢氣樣品，熱脫附儀脫附，氣相色譜(FID)法測定污染源氣體中的苯系物，實驗結(jié)果表明，準確度高，能夠滿足對實際樣品的分析要求。熱解析法只能一次進樣，吸附管經(jīng)過老化處理后可以重復(fù)使用。

3.3 低溫冷凍預(yù)濃縮

低溫冷凍預(yù)濃縮對應(yīng)于容器采樣法，由特制的罐或者氣袋采集全量樣品，樣品在低溫下富集濃縮，以降低方法檢測限。氣體樣品預(yù)濃縮通過預(yù)濃縮儀完成，預(yù)濃縮儀有三級冷阱：第一級冷阱(填料一般為多孔玻璃微珠)、第二級冷阱(填有吸附劑，如Tenax或混合吸附劑(如Carbotrap和Carbosieve混合吸附劑))和第三級冷阱(空管)。預(yù)濃縮過程分為3步：①樣品進入第一級冷阱(如-180 ℃)，沸點高于此溫度的化合物(VOCs，CO2和H2O)被冷凍富集在冷阱內(nèi)，沸點低于此溫度的化合物(大部分空氣，如N2和O2)被除去；②緩慢加熱第一級冷阱，將VOCs轉(zhuǎn)移至第二級冷阱(如-50 ℃)，CO2呈氣態(tài)被載氣帶出系統(tǒng)，水分被留在第一級冷阱中；③將第三級冷阱降溫，同時加熱第二級冷阱，VOCs轉(zhuǎn)移至第三級冷阱冷凍聚焦，然后迅速加熱解析進入氣相色譜分析。

揮發(fā)性有機物分析易受大氣中水分和CO2的干擾，水分會使色譜基線不穩(wěn)，峰形不好，二氧化碳在氣相色譜或質(zhì)譜上響應(yīng)大，影響測定結(jié)果。樣品通過三級冷阱時除去H2O和CO2，改善色譜峰形得到準確的結(jié)果。低溫冷凍預(yù)濃縮對空氣中痕量揮發(fā)性有機物分析能取得很好的結(jié)果，可以多次進樣分析，重現(xiàn)性好，靈敏度和準確度高。杜健等[31]采用冷聚焦-GC-MS法測定臭氧前體物混合氣體標準樣品，可準確測定其中的54種組分，在最優(yōu)條件下6次重復(fù)測定結(jié)果的RSD在0～2.5%之間，結(jié)果表明方法準確、可靠。

上述的樣品預(yù)處理方法比較見表3。

表3 樣品預(yù)處理方法比較

4 儀器分析方法

大氣中揮發(fā)性有機物的分析常用的方法有：氣相色譜(GC)法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC/MS)法、高效液相色譜(HPLC)法和質(zhì)子反應(yīng)轉(zhuǎn)移質(zhì)譜(PTR-MS)法。

4.1 氣相色譜法(GC)

氣相色譜法靈敏度高，對多組分分離效果好，分析速度快，應(yīng)用廣泛。氣相色譜法可與上述所有的預(yù)處理方式結(jié)合分析大氣中VOCs,在氣相色譜法中使用氫火焰離子化檢測器(FID)對有機污染物進行定性和定量測定是較成熟的方法[25]。FID檢測器對很多有機物有很好的響應(yīng)，靈敏度高，且適用于低碳組分的分析測定。我國生態(tài)環(huán)境部標準方法中：HJ583-2010[10]和HJ583-2010[11]是用氫火焰離子化檢測器(FID)監(jiān)測苯系物，HJ645-2013[13]和HJ1006-2018[17]用電子捕獲檢測器(ECD)監(jiān)測揮發(fā)性鹵代烴。張曉淳等[32]建立了活性炭吸附/二硫化碳解析-氣相色譜法同時測定環(huán)境空氣中的芳烴類、烷烴類、酯類、酮類和腈類等12種揮發(fā)性有機物，結(jié)果表明，分離效能高，各組分線性相關(guān)系數(shù)好，檢出限低，各指標符合分析要求。

4.2 氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)

相比GC法，GC/MS定性能力強，靈敏度高，檢測限低，定量準確，在大氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測中使用越來越廣泛。質(zhì)譜檢測器(MSD)還可對未知化合物定性，能準確分析未分離的色譜峰。GC/MS在SIM模式下，監(jiān)測大氣中痕量揮發(fā)性有機物有很好的結(jié)果。徐能斌等[33]利用預(yù)濃縮系統(tǒng)與GC/MS聯(lián)用測定環(huán)境空氣中痕量揮發(fā)性有機硫，方法的最低檢出限為0.5～2.0 μg/m3，具有較高的靈敏度和準確度。潘錦等[34]用固體吸附-熱脫附-氣相色譜法測定空氣中的總揮發(fā)性有機化合物，最低檢出濃度在0.002～0.05 mg/m3，該方法靈敏度高，檢出限低，線性范圍寬，加標回收率符合方法要求，滿足實際用品分析要求。如要測定低碳化合物，需要配備冷柱溫箱和相應(yīng)的色譜柱。

4.3 高效液相色譜法(HPLC)

HPLC法主要用于醛酮類化合物的監(jiān)測，用衍生化試劑采集大氣中的醛酮類化合物后，用合適的有機溶劑萃取或洗脫進入高效液相色譜系統(tǒng)分析。根據(jù)衍生物極性不同，在C18柱和流動相之間有不同的分配系數(shù)，衍生物在色譜柱分離，依次被帶入紫外檢測器。紀然等[35]建立了一種用于測定空氣中17種醛酮類化合物的高效液相色譜(HPLC)分析方法，以2,4-二硝基苯肼(DNPH)的鹽酸溶液作為吸收液，將醛酮類化合物轉(zhuǎn)化為醛酮-DNPH衍生物，以醛酮-DNPH的特征吸收波長和色譜峰保留時間進行定性分析，并建立工作曲線進行定量，適用于環(huán)境空氣中醛酮類有機污染物的監(jiān)測。徐紀倉等[36]用酸化的2,4-二硝基苯肼的乙腈溶液作為吸收液，對煙氣中的甲醛、乙醛、丙酮、丙醛、丙烯醛、丁醛、丁烯醛、丁酮進行衍生化，用高效液相色譜-紫外檢測器(HPLC-UV)分析，檢出限低，精密度好。

4.4 在線-氣相色譜(氣相色譜/質(zhì)譜)(Online GC or Online GC/MSD)

在線氣相色譜法是氣相色譜法的衍生，也是色譜分離技術(shù)，配備自動采樣系統(tǒng)和高靈敏度檢測器，可實現(xiàn)在線實時監(jiān)測大氣中的VOCs[37]。在線-氣相色譜(氣相色譜/質(zhì)譜)測定大氣中VOCs的儀器組成系統(tǒng)一般有：樣品采集系統(tǒng)、冷凍捕集和熱解析系統(tǒng)、GC(GC/MS)分析系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理傳輸系統(tǒng)。一旦確定采樣方法和分離條件，并加上成熟的檢測器，就可用來對氣體混合組分進行定性定量分析[38]。在線氣相色譜儀根據(jù)要監(jiān)測的目標物可配置不同的檢測器：FID、PID、TCD、ECD。在線氣相色譜法(氣相色譜/質(zhì)譜法)可獲得實時數(shù)據(jù)，不必保存輸送樣品，可減少保存及輸送帶來的誤差，是以后大氣中揮發(fā)性有機物監(jiān)測的發(fā)展方向。若同時配備臭氧在線監(jiān)測，對分析VOCs的光化學(xué)污染提供快速、準確、連續(xù)的數(shù)據(jù)，為VOCs治理提供數(shù)據(jù)支撐。

4.5 質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法(PTR-MS)

質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜(PTR-MS)是一種在線監(jiān)測痕量VOCs的技術(shù)，前端無需色譜分離，響應(yīng)時間短，靈敏度高，可以直接測定大氣中的揮發(fā)性有機物，無需濃縮。PTR-MS通常采用H3O+作為初始反應(yīng)離子，通過與有機物分子的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成準分子離子，經(jīng)質(zhì)譜檢測產(chǎn)物離子的強度來定量分析化合物的濃度。質(zhì)子轉(zhuǎn)移將各種VOCs軟電離為單一離子(即利用母體離子與VOCs反應(yīng)，把VOCs分子轉(zhuǎn)換成離子)，沒有碎片離子，易于質(zhì)譜識別，干擾小,絕對量測定，不需要標定；檢測靈敏度可以達到20 ng/m3[39]。這種方法適合測定質(zhì)子親和力大于H2O的醛、酮、醇等含氧化合物及烯烴類，芳香烴類等烴類化合物。金順平等[40]研究了質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜在線檢測痕量揮發(fā)性有機物，它可以在秒量級的時間內(nèi)獲得ppt量級的探測靈敏度。

4.6 便攜式儀器監(jiān)測技術(shù)

相比較于傳統(tǒng)的采集樣品，然后帶去實驗室分析，便攜式儀器監(jiān)測方法，大大縮短了采樣分析時間。目前所用的便攜式VOCs監(jiān)測儀器主要有便攜式氣相色譜儀，便攜式氣相色譜/質(zhì)譜儀、催化氧化-非分散紅外線技術(shù)(NDIR)。劉喜等[41]采用便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀現(xiàn)場測定空氣中54種VOCs，測定各化合物加標回收率(56.3%～141.1%) 、精密度(3.80%～22.69%)和檢出限，結(jié)果準確可靠、方法靈敏度好、分析速度快、操作簡便，適用于空氣中54種揮發(fā)性有機物的現(xiàn)場測定。用NDIR法測定非燃燒工藝固定污染源廢氣中的總揮發(fā)性有機物(TVOC)的技術(shù)已于2012年被國際標準化組織正式認定為國際標準ISO/FDIS 13199-2012[42]。

上述儀器分析方法比較見表4。

表4 VOCs儀器分析方法比較

5 結(jié)論與討論

“十四五”期間，VOCs將被作為空氣質(zhì)量改善指標之一，對大氣中VOCs監(jiān)測也將有更高要求。臭氧污染和光化學(xué)污染問題日益凸顯，VOCs作為臭氧和光化學(xué)污染物的重要前體物，隨著VOCs例行監(jiān)測和重點源監(jiān)督性監(jiān)測的開展，需要繼續(xù)探索更好的監(jiān)測方法，提高VOCs監(jiān)測的準確性和全面性。同時需加快大氣中VOCs的環(huán)境質(zhì)量標準和相關(guān)排放標準的研究制定。

大氣中VOCs監(jiān)測技術(shù)主要在分析方法上，今后的研究重點應(yīng)該包括采樣過程，在采樣過程中如何避免VOCs的損失，樣品的運輸和保存條件，提高VOCs的提取效率，不斷提高VOCs的監(jiān)測水平。研究更優(yōu)的采樣及分析方法，是VOCs監(jiān)測方法研究的重點，根據(jù)國家對大氣中VOCs監(jiān)測項目的要求，單一的方法往往不能滿足監(jiān)測要求，需要多種方法測定不同的組分才能得到完整的數(shù)據(jù)。在線連續(xù)監(jiān)測也是揮發(fā)性有機物監(jiān)測發(fā)展的一個重要方向，應(yīng)建立完善實驗室分析和在線監(jiān)測體系，在線連續(xù)監(jiān)測是揮發(fā)性有機物監(jiān)測發(fā)展的一個重要方向，希望能在重點行業(yè)和企業(yè)廣泛的配套VOCs在線監(jiān)測，出臺在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范，提升VOCs檢測的準確性、全面性和時效性，為揮發(fā)性有機物污染的控制提供可靠的數(shù)據(jù)支持。系統(tǒng)研究VOCs的來源及污染狀況，和對人體健康的風(fēng)險，研究其的光化學(xué)污染特征，為揮發(fā)性有機物污染的排放控制和治理提供可靠的數(shù)據(jù)支持。