程 宇，劉傳彬，李丙焱

（中海油能源發(fā)展股份有限公司采油服務(wù)分公司 天津 300452）

0 引 言

金屬腐蝕問題是海洋開發(fā)過程不可忽視的問題，金屬腐蝕不僅會引發(fā)安全生產(chǎn)事故，同時會導(dǎo)致嚴(yán)重的資源浪費(fèi)和經(jīng)濟(jì)損失。據(jù)調(diào)查，2014 年中國腐蝕總損失約2 萬億元，占GDP的3.34%。

防腐涂層能夠防止鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕和增加鋼結(jié)構(gòu)的使用壽命。海上平臺腐蝕情況復(fù)雜，除海洋性氣候的影響外，涂層配套體系的選擇、施工質(zhì)量的好壞也對涂層使用年限有重要影響，各種因素所導(dǎo)致的防腐涂層在服役過程中產(chǎn)生的裂縫、腐蝕、起泡和剝落等現(xiàn)象，大幅降低了防腐涂層的保護(hù)作用，從而影響鋼結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度，給安全生產(chǎn)帶來了隱患［1］。

海上平臺導(dǎo)管架的涂層老化評估對于結(jié)構(gòu)評估至關(guān)重要。運(yùn)用電化學(xué)阻抗譜在線監(jiān)測技術(shù)，通過在鋼結(jié)構(gòu)關(guān)鍵部位布置涂層阻抗探頭，實(shí)現(xiàn)對涂層老化程度的在線監(jiān)測，可提前預(yù)知涂層老化程度和維修概率?；跈z查、檢測過程中發(fā)現(xiàn)的缺陷或損壞，連同全面檢查的詳細(xì)情況，推薦進(jìn)行修復(fù)的類型和方法，對涂層質(zhì)量進(jìn)行有針對性的檢測，對于確定涂層維保周期、減少維護(hù)成本、延長海上平臺服役時間具有重要意義。

1 技術(shù)原理

1.1 服役環(huán)境

《色漆和清漆防護(hù)漆體系對鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕防護(hù)》（ISO 12944—2017）［4］系列標(biāo)準(zhǔn)以其優(yōu)異的有效性和實(shí)用性，在防腐蝕設(shè)計(jì)和涂層勘驗(yàn)過程中得到了廣泛應(yīng)用。該標(biāo)準(zhǔn)第二部分環(huán)境分類涉及材料所處的主要腐蝕環(huán)境的腐蝕等級和這些環(huán)境的腐蝕性，依據(jù)闡述，海上平臺均屬于腐蝕最嚴(yán)重的CX環(huán)境。

1.2 涂層老化評價標(biāo)準(zhǔn)

涂層老化評價一般是針對起泡、生銹、開裂、粉化、失光、剝落等方面采用缺陷數(shù)量、尺寸大小和均勻變化的程度來評價，規(guī)定評定等級由0 ~ 5，其中：0 表示沒有缺陷或變化，5 表示缺陷或變化程度非常嚴(yán)重，1、2、3、4 等級的確定使整個等級范圍得到最佳區(qū)分。同時，通過考察涂層厚度來評價整個涂層的老化程度，能更真實(shí)地反映涂層粉化后膜厚衰減的情況。按照《色漆和清漆 涂層老化的評級方法》（GB/T 1766—2008）相關(guān)檢測方法如下［5］：

①對漆膜表面進(jìn)行監(jiān)測，考察涂層粉化的程度；②對漆膜表面進(jìn)行監(jiān)測，考察涂層開裂的情況；③對漆膜表面進(jìn)行監(jiān)測，考察涂層起泡的程度；④對漆膜表面進(jìn)行監(jiān)測，考察涂層銹蝕的程度；⑤對漆膜表面進(jìn)行監(jiān)測，考察涂層剝落的情況；⑥對漆膜表面進(jìn)行監(jiān)測，考察涂層分層的情況；⑦對漆膜表面進(jìn)行監(jiān)測，考察涂層線狀腐蝕的情況。

1.3 涂層老化在線監(jiān)測機(jī)理

我們可以通過測量涂層探頭阻抗譜隨時間的變化來判斷涂層的防腐蝕狀態(tài)。電化學(xué)阻抗譜（Electrochemical Impedance Spectroscopy，EIS）是一種以10 mV以內(nèi)較小振幅的正弦波電位為擾動信號的電化學(xué)測量方法［6］?；陔娀瘜W(xué)阻抗原理，采用高速數(shù)字模擬電子技術(shù)實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確的阻抗測量和特征阻抗計(jì)算，通過測量從低阻到高阻的寬頻涂層阻抗譜，實(shí)時監(jiān)測服役環(huán)境條件下防腐涂層與鋼結(jié)構(gòu)的界面電容和金屬腐蝕速率，然后確定涂層的介電常數(shù)、含水率和孔隙率等特征參數(shù)，以實(shí)現(xiàn)對防腐涂層老化的實(shí)時監(jiān)測［7］。

將涂層探頭安裝在需要監(jiān)測的鋼結(jié)構(gòu)表面，以實(shí)現(xiàn)對涂層老化參數(shù)的實(shí)時監(jiān)測，從而為防腐涂層的維保計(jì)劃提供可靠依據(jù)。通過涂層阻抗譜可以實(shí)現(xiàn)對涂層性能的評估，涂層的重要參數(shù)中涂層電容和涂層電阻計(jì)算方式如下：

涂層電阻與涂層中的孔隙率相關(guān)：

其中：ρ代表孔隙電阻率；代表涂層剝離面積；是涂層的初始電阻。

有機(jī)涂層在阻抗測試過程中，阻抗模值Z的計(jì)算公式如下：

涂層相當(dāng)于一個電容器，當(dāng)涂層保護(hù)性能較好時，其電阻較大，電容很小，電流可以穿過涂層，相位角在中頻到高頻很大范圍內(nèi)接近90°，水分子通過涂層孔隙進(jìn)入涂層內(nèi)部后，涂層電容逐漸增大，電阻降低，部分電流被電容吸收，此時相位角會逐漸減小，而且當(dāng)涂層孔隙充滿水分子達(dá)到飽和后，涂層電容變化較小，但是電阻會繼續(xù)降低，相位角也會有較大幅度的降低，所以相位角的變化可以反映涂層電阻和電容的變化，可以選擇定頻條件下中頻1 kHz對應(yīng)的相位角作為擬評價涂層防護(hù)性能的參數(shù)。采用阻抗原理測量得到的涂層阻抗變化更為明顯，可以用于檢測涂層剝離率，這是通過三電極體系下的電化學(xué)阻抗方法獲得涂層性能與電化學(xué)參數(shù)之間的關(guān)系。

對于特征頻率，其是在相位角為45°時對應(yīng)的頻率，由于其與涂層的剝落面積有關(guān)，且通常在高頻段不需要復(fù)雜的處理就能從阻抗數(shù)據(jù)中提取，可以作為涂層性能的一種快速評價參數(shù)。

因此，可以發(fā)現(xiàn)f和涂層的剝離面積有關(guān)，當(dāng)涂層完好剝離面積較小時，頻率f較小，涂層老化過程中脫落面積逐漸增大后，頻率f也逐漸增大，且通常在高頻段不需要復(fù)雜的處理就能從阻抗數(shù)據(jù)中提取，可以作為涂層性能的一種潛在的快速評價參數(shù)。

2 防腐涂層老化在線監(jiān)測系統(tǒng)

2.1 監(jiān)測系統(tǒng)組成

①防腐涂層老化監(jiān)測部分：涂層老化監(jiān)測儀、涂層老化監(jiān)測探頭、電位參比電極、供電模塊、通信模塊、RS485 轉(zhuǎn)換模塊。

②防護(hù)箱：采用316 不銹鋼材質(zhì)，保護(hù)各測量控制盒及各測量儀器，適用于海上高鹽霧、高溫高濕、強(qiáng)紫外線的室外環(huán)境需求。

③防腐涂層老化在線監(jiān)測系統(tǒng)軟件。

2.2 涂層老化監(jiān)測儀

涂層老化監(jiān)測儀主要用于研究涂層的老化程度，可實(shí)現(xiàn)開路電位、電化學(xué)阻抗譜等多種測試方法，可測量被測涂層的交流阻抗、溫濕度、自腐蝕電位和基體腐蝕速率等電化學(xué)參數(shù)。通過內(nèi)部開關(guān)電路控制，實(shí)現(xiàn)定時控制的4 個探頭循環(huán)測量，或通過上位機(jī)軟件下發(fā)指令進(jìn)行測量，并將測試數(shù)據(jù)存儲在內(nèi)置的Flash存儲器內(nèi)，用戶后期可通過上位機(jī)軟件讀取數(shù)據(jù)。阻抗監(jiān)測儀內(nèi)置時鐘定時器，可以實(shí)現(xiàn)自主定時阻抗掃描或單頻阻抗測量。通過安裝溫濕度附件，還可以同時測量環(huán)境溫濕度和大氣壓變化。

2.3 涂層老化監(jiān)測探頭

采用專用阻抗探頭測量涂層阻抗譜，通過測量涂層阻抗的變化，可以計(jì)算涂層介電常數(shù)和吸水率，進(jìn)而評價涂層的老化指數(shù)。其外觀為同心雙環(huán)結(jié)構(gòu)，分別作為工作電極、輔助電極，將涂層噴涂到傳感器表面，利用涂層在侵蝕環(huán)境中阻抗下降原理監(jiān)測涂層在工況條件下的老化系數(shù)。探頭的中心內(nèi)圓為工作電極，藍(lán)色環(huán)為輔助電極，整體固定在ABS塑料圓環(huán)中。為了測量涂層的自然腐蝕電位，探頭中還另加一只高純鋅參比電極。

探頭通過航空防水插頭與涂層阻抗監(jiān)測儀器連接，即可實(shí)現(xiàn)涂層阻抗與電位的在線監(jiān)測。

非原位涂層阻抗監(jiān)測探頭制作過程中所用的涂層配套體系和涂裝工藝應(yīng)與所監(jiān)測位置的導(dǎo)管架/組塊所使用的涂層配套體系及涂裝工藝保持一致。導(dǎo)管架及組塊不同部位所使用的具體涂層配套體系可見現(xiàn)場調(diào)研報(bào)告，涂裝過程中必須保持涂層表面清潔、干燥、無污染，表面油或脂類物質(zhì)應(yīng)該按照美國防護(hù)涂裝協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)SSPC-SP1 所規(guī)定的溶劑清理要求去除，并打磨至所要求的粗糙度。

2.4 防護(hù)箱

防護(hù)箱采用316 不銹鋼材質(zhì)，可保護(hù)各測量控制盒、測量儀器，適用于海上高鹽霧、高溫高濕、強(qiáng)紫外線的室外環(huán)境。通過RS485+DC12V的4 芯1.0 mm2復(fù)合海工屏蔽電纜連接至平臺機(jī)房上的串口服務(wù)器，滿足數(shù)據(jù)傳輸功能。

2.5 防腐涂層老化在線監(jiān)測系統(tǒng)軟件

防腐涂層老化在線監(jiān)測軟件用于在上位機(jī)進(jìn)行數(shù)據(jù)下載和分析，可將涂層阻抗值轉(zhuǎn)化為涂層老化指數(shù)。采用RS485 串口線連接上位機(jī)與涂層老化監(jiān)測儀，測量涂層阻抗模值、實(shí)部、虛部、相位角、溫濕度、大氣壓等數(shù)據(jù)，并可計(jì)算出涂層電容、涂層含水率和涂層老化指數(shù)。

3 結(jié) 論

運(yùn)用電化學(xué)阻抗譜在線監(jiān)測技術(shù)，通過在關(guān)鍵部位布置涂層阻抗探頭，實(shí)現(xiàn)對涂層老化程度的在線監(jiān)測，提前預(yù)知涂層老化程度和維修概率，有計(jì)劃地收集、統(tǒng)計(jì)、分析涂層的質(zhì)量數(shù)據(jù)，逐步完善涂層壽命精準(zhǔn)評估，對后期海上平臺的維保提供科學(xué)的實(shí)施方案有著十分重要的意義?！?/p>