王 娟，趙世剛

（1.日照市生態(tài)環(huán)境局嵐山分局，山東 日照 276800；2.香山紅葉集團(tuán)有限公司，山東 日照 276800）

石英砂在工業(yè)中的作用，可以跟碳酸鈣相媲美。隨著經(jīng)濟(jì)技術(shù)的不斷深入發(fā)展，高純石英砂的市場(chǎng)需求也隨之增加。石英砂屬于硅酸鹽類礦物，化學(xué)性能穩(wěn)定，顏色以白色為主，不同規(guī)格可用于不同領(lǐng)域。高純石英砂常用在玻璃、陶瓷、耐材、建筑、化工、電子、機(jī)械、涂料、橡膠、冶金、航天等行業(yè)，是關(guān)系國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要礦物原料。在我國(guó)高純石英砂行業(yè)生產(chǎn)中，用無(wú)機(jī)酸（氫氟酸/鹽酸）對(duì)石英砂（二氧化硅原礦w（SiO2）=99.9%以上,原礦介于水晶和半水晶之間，雜質(zhì)含量極少，不含重金屬）進(jìn)行處理，除去其中鐵氧化物，得到高純石英砂。生產(chǎn)廢水采用輕微過(guò)量的生石灰（CaO）中和，中和脫氟后的廢水再加入PAC、PAM，促進(jìn)懸浮物的沉降。處理生產(chǎn)廢水產(chǎn)生的污泥主要成分為氟化鈣、氯化鈣、氫氧化鐵、少量的氫氧化鈣及生石灰中所含雜質(zhì)（如SiO2）等，以下簡(jiǎn)稱“氟化鈣污泥”。

據(jù)調(diào)研，目前大部分工廠的氟化鈣污泥用壓濾機(jī)壓濾后，濾餅暫存，作為一般固體廢物交由有固廢處理資質(zhì)的制磚廠處理。氟化鈣污泥具有一定的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)[1]，因此在日常生產(chǎn)和管理中，不同的專家和管理者對(duì)氟化鈣污泥是一般固體廢物還是危險(xiǎn)廢物，持有不同的觀點(diǎn)，生態(tài)環(huán)境主管部門為保險(xiǎn)起見(jiàn)，要求其按照危險(xiǎn)廢物進(jìn)行處置。

作者認(rèn)為，氟化鈣污泥是一般工業(yè)固廢，不是危險(xiǎn)廢物，如將氟化鈣污泥全部按照危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理，將極大地增加企業(yè)的運(yùn)行成本，給企業(yè)的生存帶來(lái)壓力，影響企業(yè)的的健康可持續(xù)發(fā)展。

本文從其產(chǎn)生工藝和主要成分、危險(xiǎn)危廢的定義和名錄等方面進(jìn)行分析，得出結(jié)論：高純石英砂生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的氟化鈣污泥是一般工業(yè)固廢，不是危險(xiǎn)廢物。

1 《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》（2021 版）未明確含氟污泥為危險(xiǎn)廢物

危險(xiǎn)廢物是指列入國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄或根據(jù)國(guó)家規(guī)定的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)和鑒別方法認(rèn)定的具有腐蝕性、毒性（浸出毒性、急性毒性等）、易燃性、反應(yīng)性和感染性等一種或一種以上危險(xiǎn)特性的固體廢物。

《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》（2021 版）涉及到含氟廢物的是HW32 無(wú)機(jī)氟化物廢物和HW49 其他廢物兩項(xiàng)。HW32（900-026-32）為使用氫氟酸進(jìn)行蝕刻產(chǎn)生的廢蝕刻液，主要是含氫氟酸的廢液，與高純石英砂的生產(chǎn)工藝、廢物產(chǎn)生的種類和主要成分不符。HW49（900-047-49）為生產(chǎn)、研究、開(kāi)發(fā)、教學(xué)、環(huán)境監(jiān)測(cè)（檢測(cè)）活動(dòng)中，化學(xué)和生物實(shí)驗(yàn)室（不包含感染性醫(yī)學(xué)實(shí)驗(yàn)室及醫(yī)療機(jī)構(gòu)化驗(yàn)室）產(chǎn)生的含氰、氟、重金屬無(wú)機(jī)廢液及無(wú)機(jī)廢液處理產(chǎn)生的殘?jiān)?、殘液，含礦物油、有機(jī)溶劑、甲醛有機(jī)廢液，廢酸、廢堿，具有危險(xiǎn)特性的殘留樣品，以及沾染上述物質(zhì)的一次性實(shí)驗(yàn)用品（不包括按實(shí)驗(yàn)室管理要求進(jìn)行清洗后的廢氣的燒杯、量器、漏斗等實(shí)驗(yàn)室用品）、包裝物（不包括按實(shí)驗(yàn)室管理要求進(jìn)行清洗后的試劑包裝物、容器）、過(guò)濾吸附介質(zhì)等。我們理解的是，900-047-49 指實(shí)驗(yàn)室含氟廢物，主要因?yàn)樵趯?shí)驗(yàn)過(guò)程中實(shí)驗(yàn)品種和原輔材料復(fù)雜多樣、不明確，其廢液、廢渣往往存在成分復(fù)雜、濃度高等特點(diǎn)，為保險(xiǎn)起見(jiàn)，故將其殘?jiān)槲ｋU(xiǎn)廢物。綜上所述，氟化鈣污泥既不屬于HW32，也不屬于HW49，《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》（2021 版）未明確含氟污泥為危險(xiǎn)廢物。

2 相似行業(yè)中氟化鈣污泥經(jīng)鑒定不屬于危險(xiǎn)廢物

根據(jù)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 通則》（GB 5085.7—2019），“4.3 未列入《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》，但不排除具有腐蝕性、毒性、易燃性、反應(yīng)性的固體廢物，依據(jù)GB 5085.1、GB 5085.2、GB 5085.3、GB 5085.4、GB 5085.5和GB 5085.6，以及HJ 298 進(jìn)行鑒別。凡具有腐蝕性、毒性、易燃性、反應(yīng)性中一種或一種以上危險(xiǎn)特性的固體廢物，屬于危險(xiǎn)廢物?！?/p>

為能明確氟化鈣污泥的危險(xiǎn)特性，南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院和江蘇省固體廢物監(jiān)督管理中心以江蘇省內(nèi)某光伏企業(yè)廢水處理站產(chǎn)生的氟化鈣污泥為例，對(duì)光伏企業(yè)氟化鈣污泥危險(xiǎn)特性進(jìn)行了研究，得出結(jié)論：樣品的檢測(cè)結(jié)果均未超過(guò)危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)中相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)限制，因此可判定鑒別的氟化鈣污泥不具危險(xiǎn)特性[2]。

環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境科學(xué)研究所和環(huán)境保護(hù)部固體廢物與化學(xué)品管理技術(shù)中心對(duì)光伏光電行業(yè)含氟廢水進(jìn)行了研究，對(duì)部分污泥樣品初篩，通過(guò)對(duì)反應(yīng)性、易燃性、腐蝕性、浸出毒性、急性毒性、毒性物質(zhì)含量等方面判斷，含氟污泥不屬于危險(xiǎn)廢物[3]。

南京大學(xué)環(huán)境規(guī)劃設(shè)計(jì)研究院集團(tuán)股份公司以蘇中某光伏企業(yè)的含氟庫(kù)存污泥為例，結(jié)合該企業(yè)的生產(chǎn)工藝、原輔料、廢水處理工藝等情況，確定了庫(kù)存含氟污泥的檢測(cè)項(xiàng)目為腐蝕性、浸出毒性、毒性物質(zhì)含量、急性毒性初篩。鑒別結(jié)果表明：該含氟庫(kù)存污泥不具有危險(xiǎn)特性[4]。

3 從產(chǎn)生工藝和主要成分的理化性質(zhì)看氟化鈣污泥不具有毒性、腐蝕性、易燃性、反應(yīng)性或感染性

用無(wú)機(jī)酸（氫氟酸/鹽酸）對(duì)石英砂進(jìn)行處理，除去其中鐵氧化物，得到高純石英砂。反應(yīng)原理和產(chǎn)物如式（1）、式（2）：

生產(chǎn)廢水采用輕微過(guò)量的生石灰（CaO）中和，中和脫氟后的廢水再加入PAC、PAM，促進(jìn)懸浮物的沉降。反應(yīng)見(jiàn)式（3）～式（6）：

處理生產(chǎn)廢水產(chǎn)生的氟化鈣污泥主要成分為氟化鈣、氯化鈣、氫氧化鐵、少量的氫氧化鈣及生石灰中所含雜質(zhì)（如SiO2）等。氟化鈣污泥是否為危險(xiǎn)廢物，主要爭(zhēng)論點(diǎn)在污泥中的氟化鈣成分。氟化鈣為無(wú)色結(jié)晶或白色粉末；極難溶于水，可溶于鹽酸、氫氟酸、硫酸、硝酸和銨鹽溶液，不溶于丙酮；密度3.18 g/cm3，熔點(diǎn)1 402 ℃，沸點(diǎn)2 497 ℃，折光率1.434；低毒，不具有腐蝕性、易燃性、反應(yīng)性或者感染性。因此，從產(chǎn)生工藝和主要成分的理化性質(zhì)看，氟化鈣污泥不具有傳統(tǒng)意義上的毒性、腐蝕性、易燃性、反應(yīng)性或者感染性等危險(xiǎn)性。

4 其他

《危險(xiǎn)廢物排除管理清單》（征求意見(jiàn)稿，2017 年）將氟化鈣污泥列入排除管理清單，選擇山東力諾太陽(yáng)能電力股份有限公司光伏電池片項(xiàng)目廢水處理所產(chǎn)含氟污泥等3 個(gè)鑒別項(xiàng)目進(jìn)行了說(shuō)明，并列舉了棲霞長(zhǎng)裕玻璃有限公司蒙砂工藝污水處理污泥危險(xiǎn)特性鑒別報(bào)告等15 個(gè)項(xiàng)目的氟化鈣污泥危險(xiǎn)特性鑒別結(jié)論。

該征求意見(jiàn)稿必要性分析第二條“降低企業(yè)鑒別費(fèi)用”中，特別說(shuō)明氟化鈣污泥不具有危險(xiǎn)性?！暗蜩b別結(jié)果不能通用，造成企業(yè)重復(fù)鑒別，費(fèi)效底下”；第三條“提高環(huán)保部門管理效率”中指出，“由于信息不對(duì)稱，部分固體廢物通過(guò)危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)等方法已明確其不是危險(xiǎn)廢物，但在不同地區(qū)實(shí)際管理中仍將其作為危險(xiǎn)廢物進(jìn)行處理，既消耗了有限監(jiān)管力量，又增加了管理成本和難度?！币虼?，根據(jù)已開(kāi)展的危險(xiǎn)特性檢測(cè)和鑒別結(jié)論，將已明確不具有危險(xiǎn)特性的廢物作為一般工業(yè)固廢管理，將有利提高地方生態(tài)環(huán)境主管部門的管理效率。

該征求意見(jiàn)稿制定原則第三條“對(duì)屬性已達(dá)成社會(huì)共識(shí)的一般固體廢物，不列入本清單?！苯?jīng)咨詢和查閱有關(guān)資料，江蘇省同行企業(yè)中氟化鈣污泥按一般工業(yè)固廢處理；湖北菲利華石英砂股份有限公司（國(guó)內(nèi)石英上市公司）、江西省撫州福泰高純砂公司的氟化鈣污泥也按一般工業(yè)固廢處理。說(shuō)明在部分省市和地區(qū)，對(duì)氟化鈣污泥屬性已達(dá)成社會(huì)共識(shí)為一般固體廢物。

5 結(jié)語(yǔ)

根據(jù)以上分析，作者認(rèn)為，高純石英砂生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的氟化鈣污泥是一般工業(yè)固廢，不是危險(xiǎn)廢物。