江 龍，邢昱臻，閆 杰

(山東省煙臺(tái)市水文中心，山東 煙臺(tái) 264003)

1 地表水監(jiān)測(cè)采樣的依據(jù)

地表水監(jiān)測(cè)采樣的依據(jù)一般為《地表水和污水監(jiān)測(cè)規(guī)范》(HJ91-2002)、《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL219-2013)。

2 采樣工具的正確選擇和使用

根據(jù)監(jiān)測(cè)任務(wù)確定采樣時(shí)選用正確類(lèi)型的采樣器。

地表水采樣器一般為單層采樣器、排空式采樣器、直立式采樣器、勺式采樣器(當(dāng)水體過(guò)淺時(shí)只能用勺式采樣器進(jìn)行采樣)。也有采用雙瓶式采樣器(進(jìn)行溶解氧采集)、泵式采樣器及其它特殊類(lèi)型的采樣器。

在實(shí)際采樣工作中，一般容易出現(xiàn)以下問(wèn)題。

2.1 排空式采樣器替代單層采樣器時(shí)水深應(yīng)如何確定

排空式采樣器是我們運(yùn)用最普遍的采樣器，可滿足大部分項(xiàng)目采集的要求，并適用于溶解氧的采集。

一般來(lái)說(shuō)，我們需要采集水下一定深度的水樣，這個(gè)時(shí)候用單層采樣器顯然是最為符合要求的。但是單層采樣器由于受到體積的限制，往往需要多次采集，因此大部分情況下，我們更習(xí)慣于用排空式采樣器進(jìn)行替代，使用排空式采樣器和使用單層采樣器基本上是一致的。

這里我們需要特別注意一個(gè)問(wèn)題，那就是采樣器入水深度應(yīng)如何確定。以采集水面下0.5 m處水樣為例，使用單層采樣器時(shí)可精確采集0.5 m處固定深度的水體，而排空式采樣器有上、下兩個(gè)口，且高度約40 cm，這個(gè)高度相對(duì)于我們需要采集水下0.5 m處水體已不容忽視了。有采樣人員采集水下0.5 m樣品時(shí)，是按水面到排空采樣器的底端計(jì)算的，那么實(shí)際上其采樣器頂端距水面也只有10 cm的高度，很容易帶來(lái)表層水中的雜質(zhì)從而影響到檢測(cè)結(jié)果。這里建議：如果用排空式采樣器代替單層采樣器時(shí)，采集深度應(yīng)以不面到排空式采樣器中間位置計(jì)算，否則有可能帶來(lái)影響。

2.2 直立式采樣器采集石油類(lèi)樣品時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題

日常采樣中，往往采樣人員容易用單層采樣器進(jìn)行石油類(lèi)樣品的采集，這與規(guī)范是不相符的。石油類(lèi)樣品采集的不是單層水樣，而是柱狀水樣。

根據(jù)《地表水和污水監(jiān)測(cè)規(guī)范》(HJ91-2002)，石油類(lèi)樣品需采集水面到水面下30 cm的柱狀水樣， 按此要求應(yīng)采樣直立式采樣器，把采樣器放置到水下30 cm位置后，拉控制開(kāi)口的繩子并保持，同時(shí)勻速把采樣器往上提取出水面，速度的要求為當(dāng)采樣器離開(kāi)水面時(shí)采樣量正好滿足要求(不得過(guò)少或滿瓶，否則換瓶重新采)。

所以我們要注意直立式采樣器和單層采樣器在使用上的區(qū)別。直立式采樣器也是到了水下一定深度打開(kāi)的采樣器，它和單層采樣器相似，區(qū)別在于單層采樣器是依靠浮球進(jìn)行采樣器口的打開(kāi)和關(guān)閉，而直立式采樣器是人為控制采樣器口開(kāi)合的繩子。

3 采樣質(zhì)控操作容易出現(xiàn)的問(wèn)題

一般來(lái)說(shuō)采樣的質(zhì)控有現(xiàn)場(chǎng)空白樣品、現(xiàn)場(chǎng)平行采樣、現(xiàn)場(chǎng)采樣加標(biāo)等質(zhì)控要求，一般我們采用前兩種質(zhì)控手段。

3.1 現(xiàn)場(chǎng)空白樣品

為保證采樣及運(yùn)輸過(guò)程樣品不受污染，進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)空白樣品的采集。該操作需注意以下幾個(gè)方面：

1)一致性

空白樣品要與樣品采集步驟保持一致性。這里容易出現(xiàn)的問(wèn)題是采樣人員在操作時(shí)往往蒸餾水不經(jīng)過(guò)采樣器直接倒入樣品瓶，這樣做的話如果采樣器存在對(duì)水樣污染的情況下空白樣品就體現(xiàn)不出來(lái)。

2)順序性

注意采集順序的影響，應(yīng)先采集空白樣品再采集水樣，這樣可避免潔凈采樣器被樣品污染后帶入空白樣品。

3)特征性

特殊項(xiàng)目不需要做樣品空白。如溶解氧等項(xiàng)目不做樣品空白采集、石油類(lèi)樣品的空白不可通過(guò)采樣器。

3.2 現(xiàn)場(chǎng)平行樣品

這里采樣人員容易出現(xiàn)的錯(cuò)誤為一次采集后分裝成兩份的樣品，現(xiàn)場(chǎng)平行樣品的采集應(yīng)為相同條件下兩次采集的樣品。

食品檢測(cè)與環(huán)境檢測(cè)領(lǐng)域因樣品的個(gè)體差異比較大，樣品之間難以保證完全的均勻一致，通過(guò)平行采樣的方法以減少測(cè)試結(jié)果的隨機(jī)誤差。對(duì)水環(huán)境監(jiān)測(cè)采樣來(lái)說(shuō)，樣品大多具有均勻性，因此按規(guī)范要求的最低比例進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)平行采樣即可。當(dāng)采集排污口樣品時(shí)，則應(yīng)加大現(xiàn)場(chǎng)平行采樣的比例。

4 現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目應(yīng)注意的問(wèn)題

現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目中，需要注意一是現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定也要在指定水深處進(jìn)行，再就是注意各現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)儀器的使用要求，下面僅說(shuō)一下現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)中容易出問(wèn)題的兩個(gè)地方。

4.1 水深需符合規(guī)范

現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí)，要注意水深的要求，比如水溫、pH、溶解氧等項(xiàng)目按規(guī)范要求應(yīng)測(cè)定水下0.5 m處的水溫，而不是放在水面以下即可。

建議將采樣繩、電極線用彩色膠布標(biāo)記長(zhǎng)度，以在現(xiàn)場(chǎng)快速放置到需要的水深位置。

4.2 溶解氧

溶解氧測(cè)定儀分兩種，一種是電化學(xué)探頭法，另一種是熒光法。用電化學(xué)探頭測(cè)溶解氧時(shí)容易出問(wèn)題。電化學(xué)探頭法要求水流速度不低于0.3 m/s，否則要拖曳探頭使形成與水的相對(duì)運(yùn)動(dòng)速度(注意拖曳應(yīng)該一定幅度的直線折返，不應(yīng)畫(huà)圈式拖曳，這樣探頭與水的相對(duì)速度達(dá)不到要求)。而熒光法則沒(méi)有水流的要求，僅需要適當(dāng)攪動(dòng)一下探頭使探頭表面不附著氣泡即可。

5 采樣計(jì)劃不充分

一個(gè)全面、正確的采樣計(jì)劃是保證采樣任務(wù)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，采樣人員往往會(huì)因?yàn)椴蓸佑?jì)劃不周全導(dǎo)致采樣任務(wù)出現(xiàn)各種問(wèn)題。常見(jiàn)的問(wèn)題為：采樣器具物品不齊全、備件不齊全、未提前檢查采樣器具但現(xiàn)場(chǎng)發(fā)現(xiàn)損壞。

5.1 采樣計(jì)劃的制定

為保證采樣任務(wù)的順利完成，應(yīng)根據(jù)監(jiān)測(cè)任務(wù)的內(nèi)容制定采樣計(jì)劃，以保證采樣器具齊全、未漏采、錯(cuò)采樣品，保證樣品量滿足檢測(cè)的要求，保證質(zhì)控要求符合。這項(xiàng)工作非常重要，是保證采樣任務(wù)完成的前提和基礎(chǔ)。

采樣計(jì)劃包括人員、時(shí)間、器具(包括采樣器、樣品瓶、現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)儀器、采樣輔助用品、安全物品)、路線等要素，其重點(diǎn)是根據(jù)監(jiān)測(cè)任務(wù)的要求，準(zhǔn)備正確而全面的采樣器、樣品瓶、檢測(cè)儀器。

建議實(shí)驗(yàn)室應(yīng)做好采樣任務(wù)的一個(gè)大清單(和采樣相關(guān)的各類(lèi)物品及相關(guān)信息)，以選擇式準(zhǔn)備的方式做好采樣前的計(jì)劃準(zhǔn)備工作，防止遺漏。

5.2 采樣物品的檢查

檢查分兩個(gè)方面，一是檢查采樣器具、樣品容器、現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)儀器、安全用品是否齊全，其主要依據(jù)就是采樣計(jì)劃。第二個(gè)檢查重點(diǎn)要放在物品是否完好上。要檢查采樣器具是否正常完好，檢測(cè)儀器是否正常，容器、安全用品是否完好無(wú)損壞。如排空式采樣器膠皮管是否老化，采樣器、水溫表等是否有損壞。

應(yīng)配備一定量的備用物品(如油類(lèi)樣品的采集瓶等)以在特殊情況下保證采樣任務(wù)的順利完成。

6 其它

6.1 潤(rùn)洗

采樣大多需要對(duì)采樣器、樣品瓶按要求進(jìn)行潤(rùn)洗，潤(rùn)洗次數(shù)一般2～3次為宜。同時(shí)特定項(xiàng)目如石油類(lèi)、菌類(lèi)項(xiàng)目的樣品采集不允許潤(rùn)洗。

有的采樣人員潤(rùn)洗采樣器時(shí)，將開(kāi)始提上來(lái)的水樣潤(rùn)洗后直接傾倒在采樣位置，這是絕對(duì)禁止的。

6.2 樣品沉降

如果水樣中含沉降性固體，應(yīng)將所采水樣倒入筒形容器靜置30 min，將不含有沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器。

在采樣時(shí)，經(jīng)常發(fā)生采樣人員轉(zhuǎn)移靜置后水樣時(shí)動(dòng)作過(guò)大的情況，直接擾動(dòng)了靜置后水樣，這點(diǎn)應(yīng)避免。

6.3 使用固定劑時(shí)應(yīng)盡量避免廢液的產(chǎn)生

以測(cè)試重金屬類(lèi)樣品采集為例，需在樣品中加入一定量的硝酸使樣品pH≤2。這個(gè)步驟，用滴管完全就可以了，沒(méi)必要又是移液管又是潤(rùn)洗。樣品所加入固定劑的量，是考慮了適度過(guò)量因素，根本沒(méi)必要這么精確。更有甚者，有的采樣人員加入固定液采用比加入量大的移液管滿刻度吸取后，加完把多余的固定劑排入廢液瓶，即使你用10 ml的移液管加5 ml的藥品，能不能只吸取5 ml呢？野外操作，應(yīng)在滿足采樣要求的前提下盡量少產(chǎn)生或不產(chǎn)生廢液。

6.4 氣溫

水環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)一般會(huì)記錄氣溫，氣溫的測(cè)定也是根據(jù)規(guī)范進(jìn)行測(cè)定的，對(duì)我們采樣人員來(lái)說(shuō)，是不可能自己來(lái)測(cè)得氣溫的。有的采樣人員在現(xiàn)場(chǎng)用溫度計(jì)進(jìn)行測(cè)定并記錄，這是錯(cuò)誤的。氣溫?cái)?shù)據(jù)的獲得很簡(jiǎn)單，從網(wǎng)上查一下當(dāng)?shù)氐膶?shí)時(shí)氣溫就可以了，比如手機(jī)都有這個(gè)功能。