近日，中國(guó)石化上海石油化工研究院的研究團(tuán)隊(duì)采用分子動(dòng)力學(xué)模擬系統(tǒng)研究了甲醇制烯烴(MTO)和合成氣直接制烯烴(STO)反應(yīng)中重要產(chǎn)物乙烯分子在7種代表性籠狀結(jié)構(gòu)的八元環(huán)分子篩(LEV，CHA，AEI，ERI，AFX，SFW，RHO)中的擴(kuò)散性能，考察負(fù)載量和溫度的影響。相關(guān)研究成果發(fā)表于《無機(jī)化學(xué)前沿》雜志。

籠狀結(jié)構(gòu)的八元環(huán)小孔分子篩是MTO和STO技術(shù)制備乙烯、丙烯等低碳烯烴的核心催化材料。產(chǎn)物烯烴的選擇性與催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)緊密關(guān)聯(lián)。分子篩的籠結(jié)構(gòu)影響低碳烯烴的擴(kuò)散性能，對(duì)催化性能的調(diào)控起著至關(guān)重要的作用。然而目前對(duì)相關(guān)分子篩的擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)關(guān)注較少，八元環(huán)小孔分子篩結(jié)構(gòu)與擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)(自擴(kuò)散系數(shù)、能壘和指前因子)之間的潛在定量關(guān)系尚不清楚。

該研究團(tuán)隊(duì)在計(jì)算自擴(kuò)散系數(shù)和擴(kuò)散自由能的基礎(chǔ)上，提出了兩個(gè)簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)描述因子，即小孔八元環(huán)分子篩的孔口尺寸和每個(gè)硅原子的可接觸空間體積，來分別量化乙烯自擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)的活化能和指前因子。乙烯的擴(kuò)散隨著溫度和負(fù)載量的增加而加快，并且與分子篩結(jié)構(gòu)緊密相關(guān)。RHO結(jié)構(gòu)中乙烯擴(kuò)散最快，而ERI結(jié)構(gòu)中擴(kuò)散最慢，在較低的溫度和負(fù)載下，乙烯擴(kuò)散均方位移(MSD)差異可高達(dá)兩個(gè)數(shù)量級(jí)。自擴(kuò)散活化能隨八元環(huán)孔口直徑的增大而線性降低，與乙烯負(fù)載量基本無關(guān)，按照ERI>LEV>SFW≈AFX>CHA>AEI>RHO的順序降低。在乙烯負(fù)載量與硅原子數(shù)比值相同的情況下，自擴(kuò)散指前因子隨著每個(gè)硅原子的可接觸空間體積的增大而線性增加，自擴(kuò)散指前因子基本按照ERI≈LEV

該研究從理論上揭示并量化了八元環(huán)分子篩中影響乙烯擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)的本征結(jié)構(gòu)特征，提出的結(jié)構(gòu)描述因子和線性關(guān)系，可為其他限域體系客體分子擴(kuò)散研究提供借鑒。