吳維呈
(河南龍宇煤化工有限公司 , 河南 永城 476600)
河南龍宇煤化工公司主要以煤制甲醇、醋酸、乙二醇的大型煤化工企業(yè)。公司有眾多不同種類的換熱器,而且換熱介質(zhì)繁多,成分復(fù)雜,一旦換熱器發(fā)生腐蝕泄漏,將對水系統(tǒng)造成很大的影響。通過對裝置的換熱器快速檢測手段進(jìn)行探索,為換熱器的快速查漏提供技術(shù)支持。
換熱器長時間泄漏,該換熱器的有機(jī)介質(zhì)會被微生物所消耗,造成細(xì)菌大量繁殖,細(xì)菌的代謝產(chǎn)物及其所黏附的生物黏泥附著設(shè)備,造成垢下腐蝕,最終造成設(shè)備腐蝕穿孔,導(dǎo)致泄漏更加嚴(yán)重,對循環(huán)水系統(tǒng)造成極大的危害,如果循環(huán)水泄漏至另一側(cè),則會造成產(chǎn)品的污染甚至導(dǎo)致嚴(yán)重的質(zhì)量事故。
循環(huán)水系統(tǒng)油污染會導(dǎo)致水體乳化,增加循環(huán)水的色度和濁度,同時循環(huán)水的COD含量會顯著增加,循環(huán)水乳化后會在換熱器的管壁形成一種油膜,影響換熱器的換熱效果。另外,泄漏的潤滑油與水中的懸浮物結(jié)合生成油垢,大大降低了換熱器的傳熱效率,從而導(dǎo)致裝置的能耗大幅增加。
甲醇裝置的氨換熱器外漏,現(xiàn)場會有刺鼻的氣味,由于氨具有毒性,可燃易爆,一旦發(fā)生事故,對現(xiàn)場巡檢人員、制冷系統(tǒng)及周圍裝置的安全性造成重大危害。如果是換熱器內(nèi)漏,循環(huán)水壓力比氣氨壓力高,水進(jìn)入氨系統(tǒng)內(nèi),當(dāng)系統(tǒng)內(nèi)的水達(dá)到一定程度時,氨制冷量不足,嚴(yán)重影響低溫甲醇洗單元的吸收。如果少量氨泄漏到循環(huán)水系統(tǒng)內(nèi),會嚴(yán)重影響循環(huán)水的水質(zhì),在循環(huán)水中有充足的碳源、氮源、氧氣、會造成大量微生物的繁殖,造成水質(zhì)惡化。微生物沒有得到有效控制,導(dǎo)致生物黏泥大量超標(biāo),給循環(huán)水的連續(xù),穩(wěn)定運行造成了一系列的負(fù)面影響。另一方面氨對銅及銅合金換熱設(shè)備腐蝕也比較嚴(yán)重。
煤氣主要成分有:CO、CO2、H2、N2、H2S、微量HCl、NH3、CH4,一旦泄漏,由于CO、H2難溶于水,它們會隨著循環(huán)水被帶到?jīng)鏊鹊胤?,隨后釋放出來,同時可能有微量的硫化氫釋放,對巡檢人員的安全帶來極大的威脅,如果有動火作業(yè),也有發(fā)生爆炸的可能。
如果循環(huán)水泄漏至冷凝液一側(cè),就會使冷凝液回收的質(zhì)量不達(dá)標(biāo),不能回收利用,加大除鹽水站的制水壓力,造成除鹽水量不足,甚至?xí)绊懙较到y(tǒng)負(fù)荷。
煤氣化裝置的渣水換熱器泄漏會造成循環(huán)水系統(tǒng)濁度上升。渣水泄漏到循環(huán)水系統(tǒng),會造成換熱器和氣化渣水管道堵塞。同時渣水中的懸浮物會沉積在換熱器和工藝管道表面,影響換熱器的換熱效果。
通過對各工段的循環(huán)水換熱器回水的濁度、懸浮物和現(xiàn)場氣味來判斷該換熱器是否存在泄漏。例如:空分和甲醇配套裝置氨換熱器泄漏,現(xiàn)場會有強(qiáng)烈刺鼻氣味;煤氣化裝置的換熱器泄漏會使循環(huán)水變渾變黑,濁度明顯上升。
依據(jù)換熱介質(zhì)的不同,確定一些重要的查漏分析項目對水系統(tǒng)做定期的檢測,如循環(huán)水中的NH3-N、COD、甲醇、pH值、油含量,冷凝液的二氧化硅、電導(dǎo)率等。在日常分析過程中一旦發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)有較大的異常,則可根據(jù)具體分析結(jié)果判斷泄漏的類型,然后針對這一類型的換熱設(shè)備逐個排查,最終查到泄漏源,從而制定相應(yīng)的應(yīng)對措施。另外,對較容易發(fā)生泄漏的、發(fā)生泄漏造成危害非常嚴(yán)重的以及已經(jīng)泄漏但對生產(chǎn)環(huán)保影響不大的特定換熱設(shè)備,通過日常的檢測來確定該設(shè)備是否發(fā)生泄漏,以及泄漏量是否增大。
2.2.1有機(jī)物類換熱器查漏分析(甲醇、二甲醚、醋酸等)
如果有機(jī)物泄漏的話,要么是水中的有機(jī)物含量升高,要么是有機(jī)物介質(zhì)中水分超標(biāo)。例如公司精餾裝置的加壓塔精甲醇冷卻器E15502管程為循環(huán)水是殼程為精甲醇。
分析方案:用色譜分析法測定換熱器回水中的甲醇含量,若有甲醇則可確定換熱器已泄漏。
測定換熱器入口甲醇和換熱器出口甲醇中的水分含量。采用卡爾-費休法來測定換熱器進(jìn)出口甲醇中的水分含量,若出口甲醇含水量大于入口則可確定換熱器已泄漏。也可以測定上水和回水的COD含量(方法參見GB/T 15456—95 工業(yè)循環(huán)冷卻水中需氧量(COD)的測定高錳酸鉀法),若回水COD明顯大于上水COD則可確定換熱器已泄漏。
2.2.2油冷器換熱器查漏分析
如果油冷器的油泄漏循環(huán)水系統(tǒng),水系統(tǒng)的油含量會顯著增加,因此可以通過測定油冷器循環(huán)上水和回水的油含量來判斷該換熱器是否泄漏。循環(huán)水中油含量通常采用紅外測油儀方法進(jìn)行測定。當(dāng)循環(huán)回水的油含量明顯高于循環(huán)上水的油含量時,可以判斷該換熱器泄漏。
2.2.3氨換熱器的查漏分析
如果有氨泄漏,由于氨極易溶于水,則回水的pH值會有明顯的上升,可通過對比上回水的pH值來判定。氨是一種無色氣體,有強(qiáng)烈的刺激氣味,若回水中有明顯的刺激性氣味,也可確定換熱器已泄漏。取換熱器上水和回水分別測定氨氮的含量(分析方法參見 GB 7479—87水質(zhì)銨的測定納氏試劑比色法),若回水氨氮大于上水氨氮則表明換熱器已泄漏。
2.2.4氣水換熱設(shè)備的查漏
由于煤氣中的CO、H2難溶于水,所以可以通過測定換熱設(shè)備回水是否釋放出CO等氣體來確定換熱設(shè)備是否泄漏。具體做法:打開回水閥,用采樣瓶采集水樣,迅速用氣體檢測器在瓶口處測定氣體含量,若顯示有CO等,則表示換熱設(shè)備已經(jīng)泄漏。如果泄漏量大,在采樣時水樣中會有大量氣泡逸出,現(xiàn)象很明顯,如公司E15301、E15105使用氣體檢測儀檢測CO等氣體含量。注意事項:人員站于上風(fēng)口,必要時需佩戴防毒面具。
2.2.5水汽換熱設(shè)備
正常情況下循環(huán)水與冷凝液的電導(dǎo)率相差甚遠(yuǎn),可先測定冷凝液的電導(dǎo)率,如果電導(dǎo)率異常升高,然后再測定冷凝液的硬度(參見GB 6909.2—86鍋爐用水和冷卻水分析方法硬度的測定低硬度)、二氧化硅等,如果有硬度、且二氧化硅較大,可確定換熱器已泄漏。
2.2.6渣水與循環(huán)水換熱器
渣水的表觀與循環(huán)水有很大的差別,如有泄漏,可在回水中發(fā)現(xiàn)明顯的固體懸浮物,濁度上升,可分析循環(huán)上水和回水的濁度來判定。
我公司通過采用上述分析方式建立了簡單快速的換熱設(shè)備查漏方法,并對一些重要換熱設(shè)備定期檢測,查漏效率大幅度提升,對已泄漏設(shè)備加大頻率檢測,給設(shè)備的特護(hù)工作提供數(shù)據(jù)支持,對水系統(tǒng)的運行和制定應(yīng)對措施起到很大的指導(dǎo)作用,為公司裝置的安穩(wěn)長滿優(yōu)運行提供了有力保障。