紀尚超,石磊,徐欣欣,沈連根
(1.浙江禾欣科技有限公司,浙江 嘉興 314000;2.浙江禾欣新材料有限公司,浙江 嘉興 314000)
廣義上來講,水性聚氨酯樹脂屬于異氰酸酯加成產(chǎn)品。異氰酸酯反應(yīng)生成物在出現(xiàn)預(yù)聚體時將親水基團加入,形成鹽后加入水乳化,就能夠得到聚氨酯乳液。聚氨酯的物理化學性能優(yōu)越,具備較強的環(huán)境友好性能,發(fā)展迅速,使用廣泛。當前水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的生產(chǎn)要滿足以下要求:生產(chǎn)制造使用的原材料是無毒無害的,材料制造過程是無毒無害的,成品加工過程也基本屬于無毒無害,最終制品可以降解,不會給環(huán)境帶來負擔。水性聚氨酯樹脂具備真正的綠色環(huán)保性能,在人們的生產(chǎn)生活中應(yīng)用越來越廣泛。水性聚氨酯樹脂行業(yè)蓬勃發(fā)展,研究其現(xiàn)狀和未來發(fā)展方向有其現(xiàn)實價值[1-4]。
水性聚氨酯代替?zhèn)鹘y(tǒng)溶劑型樹脂作為原料,通過制革生產(chǎn)線獲得成品,生產(chǎn)過程無毒無害,不含有毒化學制劑,生產(chǎn)過程中揮發(fā)出的氣體主要是水蒸汽,對環(huán)境和人體無害,降低了環(huán)境污染治理產(chǎn)生的資源消耗。水性聚氨酯樹脂成品也不含有有毒化學品殘留,可以達到較高的環(huán)保要求。水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)出的成品物理性能優(yōu)越,分子鏈中存在的功能性基團較多,讓水性樹脂在耐溶劑性、耐磨、耐刮、耐折疊、透氣透濕等性能均比較優(yōu)越,部分革制品表面光滑,猶如真皮手感。和傳統(tǒng)溶劑型樹脂產(chǎn)品相比,水性聚氨酯樹脂的環(huán)保性能和使用性能均更加符合當前人們的需求[5]。現(xiàn)階段水性聚氨酯樹脂的生產(chǎn)研發(fā)還受到一些限制,需要研究人員突破各種限制,解決問題,降低生產(chǎn)難度和成本。
以合成革生產(chǎn)為例,水性聚氨酯樹脂在離型紙上應(yīng)用,是該材料大力推廣的技術(shù)門檻。在離型紙上能夠應(yīng)用成功,則可以完全替代傳統(tǒng)的溶劑型樹脂。水性聚氨酯樹脂的分子一端親油,另一端親水,而溶劑型樹脂多為親油樹脂,是疏水的,兩者成膜機理有差別,要選擇不同的離型紙。水的表面張力比油大,很難在離型紙上鋪展開來,而溶劑型樹脂的油融特性讓它們在離型紙上可以順利鋪展。水比油容易蒸發(fā),水性聚氨酯樹脂的蒸發(fā)量為溶劑型樹脂的1.5倍。在進行烘干工序時,水性聚氨酯樹脂需要解決的問題比溶劑型樹脂要高,對離型紙的要求也更高,消耗的能量較大。目前已經(jīng)有部分樹脂在離型紙上實現(xiàn)了平衡鋪展,干燥性能更好[6-9]。目前德國公司產(chǎn)品的固含量超過六成,物化性能良好,烘干容易,可制作高檔成品,但是成本過高,在我國水性聚氨酯樹脂市場很難普及。我國部分企業(yè)能生產(chǎn)出不同性能的水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品,由于其在離型紙上的鋪展還存在限制,批量生產(chǎn)還存在問題,需要提高可量產(chǎn)性。
設(shè)定同樣的生產(chǎn)制造條件,采用水性聚氨酯樹脂比采用溶劑型樹脂需要投入更多的能量。傳統(tǒng)生產(chǎn)線是針對溶劑樹脂生產(chǎn)而設(shè)計的,運用導熱油或水蒸氣為烘干介質(zhì)。這種空氣對流烘干法的能耗大,效率低,自動化程度低,依賴操作人員的技能水平,如果操作失誤,很容易引發(fā)火災(zāi)。因此,設(shè)備改良一直是水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)的重要方向。水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)要求設(shè)備能耗低,智能化程度高,滿足自動量產(chǎn)需求。
水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的生產(chǎn)受限于技術(shù)和設(shè)備,在工藝方面仍有待改進。當前我國的樹脂產(chǎn)品仍以溶劑型樹脂為主,生產(chǎn)工藝分為干法和濕法。經(jīng)過研究人員多年以來對工藝改進的探索,目前水性聚氨酯樹脂能夠成功進行產(chǎn)品生產(chǎn),取得了巨大的進展。但是從工藝角度來看,干法工藝在不斷進步,濕法工藝進步不夠明顯。部分產(chǎn)品無法完全使用水性聚氨酯樹脂生產(chǎn),部分中間產(chǎn)品仍然需要使用溶劑型樹脂生產(chǎn),濕法工藝的運用較多。這就出現(xiàn)了以下問題:雖然生產(chǎn)使用的原材料是水性聚氨酯樹脂,但是因生產(chǎn)工藝的問題,無法達到完全的環(huán)保要求,無法解決化工行業(yè)中的“三高”問題。而最終成品也無法做到無毒無害,從根本上無法提高我國樹脂制品的檔次。必須不斷革新生產(chǎn)工藝來取代產(chǎn)生有害物質(zhì)較多的傳統(tǒng)工藝,為水性聚氨酯樹脂制品生產(chǎn)提供環(huán)保工藝途徑。
我國近年來在水性聚氨酯樹脂制品的研究和生產(chǎn)上投入了大量資源。國內(nèi)公司為實現(xiàn)水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的量產(chǎn)和無毒環(huán)保,從全球知名的化工生產(chǎn)廠家進口了不同類型的離型紙,并參與共同研究。我國公司已擁有美國離型紙廠家生產(chǎn)水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的方案。從21世紀初就開始研究的水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)工藝,已經(jīng)擁有整套成果,部分產(chǎn)品在專業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域可以投產(chǎn),在可量產(chǎn)性方面有所突破。在設(shè)備生產(chǎn)方面,我國企業(yè)與國外先進化工企業(yè)合作,在干法生產(chǎn)線的生產(chǎn)、使用、推廣方面成效卓著。水性聚氨酯樹脂制品的生產(chǎn)過程能夠做到節(jié)能和安全。當前水性發(fā)泡純干法工藝已經(jīng)可以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的干法合濕法工藝。使用新工藝生產(chǎn)水性聚氨酯樹脂制品時產(chǎn)生的中間制品,也能做到無毒無害。生產(chǎn)成本大大降低,做到了真正意義上的環(huán)保。運用水性聚氨酯樹脂制品優(yōu)秀的物化特性,可以生產(chǎn)耐污耐臟的高品質(zhì)仿皮革制品,耐刮耐水的防雨制品,透氣性佳的服裝鞋子,以及各種汽車產(chǎn)品。在工業(yè)生產(chǎn)方面的應(yīng)用也變得更加廣泛。只要解決了技術(shù)、設(shè)備、工藝方面的問題,做到量產(chǎn)和環(huán)保,水性聚氨酯樹脂的前景是極為廣闊的。
隨著經(jīng)濟全球化的推進,我國樹脂產(chǎn)品的品質(zhì)和環(huán)保將會受到越來越多的關(guān)注。在水性聚氨酯樹脂研究中,我國眾多科研人員和企業(yè)聯(lián)合攻關(guān),高新技術(shù)持續(xù)介入,性能好環(huán)保性強的水性聚氨酯樹脂逐漸成為主流產(chǎn)品,最終完全取代傳統(tǒng)溶劑型樹脂產(chǎn)品。水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)的工藝、技術(shù)和設(shè)備等方方面面的研究,還需要持續(xù)深化。
當前人們對水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的要求是多樣化和功能強,同時也需要制品的外觀更加時尚美觀。使用水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)合成革制品在我國尚屬比較年輕的產(chǎn)業(yè),但是這類制品以期良好的外觀,強大的性能和多種多樣的選擇在市場上占據(jù)了一席之地,并且發(fā)展迅速,每年有上百種新品推向市場。
多樣化方面,當前的水性聚氨酯樹脂制品走進人們生活的多個領(lǐng)域,在生產(chǎn)生活中越來越豐富也越來越重要。不同領(lǐng)域的合成革制品有著不同的要求,而水性聚氨酯樹脂制品從服裝鞋帽到特種設(shè)備輔助制品,性能不一而足,愈發(fā)豐富,也啟發(fā)著人們在更多的領(lǐng)域使用水性聚氨酯樹脂制品。
功能性方面,無論是同一領(lǐng)域,還是不同領(lǐng)域的水性聚氨酯樹脂制品,有著不同的物化性能,讓制品的品種差異性較強,反映在實際產(chǎn)品上,表現(xiàn)在不同的產(chǎn)品運用了水性聚氨酯樹脂不同的性能。水性聚氨酯樹脂的耐酸耐堿性,讓這類制品迅速走進化工生產(chǎn)領(lǐng)域。此類制品柔軟、透氣,具備像真皮一樣細膩順滑的手感,并且容易清潔打理,日常維護比較容易,逐漸走進人們的家具生活。只要是在量產(chǎn)化方面做得到位的水性聚氨酯樹脂制品,都能夠在市場上獲得一席之地。人們也在不斷挖掘其新的性能和使用領(lǐng)域。
在時尚性方面,目前水性聚氨酯樹脂新品投放量大,種類繁多,外觀精美。設(shè)計師利用水性聚氨酯樹脂良好的物化性能,結(jié)合工業(yè)設(shè)計、服裝設(shè)計、藝術(shù)設(shè)計,讓美觀大方的樹脂制品走向各個領(lǐng)域。水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的開發(fā)要順應(yīng)人們對美的追求,在市場變種的浪潮中求得生存和發(fā)展。
從理論角度來看,水性聚氨酯樹脂比溶劑型樹脂的生產(chǎn)更節(jié)省能源,也能帶來更大的價格優(yōu)勢。因此,讓水性聚氨酯樹脂的質(zhì)量更好,價格更低,利潤更高,成為研發(fā)的一大方向。
在研發(fā)和生產(chǎn)過程中,要不斷篩選合適的原料,選擇性價比更高的原材料,從原材料層面降低成本。如果甲苯二異氰酸酯的價格變動過大,上漲更猛,可以選擇二苯基甲烷二異氰酸酯來替代,不影響最終制品性能,但是可以降低制品價格。
調(diào)整生產(chǎn)工藝路線,特別是合成工藝部分。水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)過程比傳統(tǒng)溶劑型樹脂的生產(chǎn)更加復(fù)雜,設(shè)備工藝的要求更高,操作要求更嚴格。因為生產(chǎn)的工藝路線有差別,水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)成本較高。不斷優(yōu)化生產(chǎn)工藝和路線,革新傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝,向水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)需求靠攏。
在生產(chǎn)水性聚氨酯樹脂時,需要使用到功能助劑。開發(fā)高性能的功能助劑,也能夠降低生產(chǎn)過程的成本,從而降低最終產(chǎn)品價格。在各個環(huán)節(jié)加強研發(fā)和生產(chǎn)時間,盡快形成產(chǎn)業(yè)鏈,批量化生產(chǎn)采購都能夠降低成本。在原材料研發(fā)方面減少對進口品的依賴,增加國產(chǎn)化比例,能夠真正降低水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的成本。
水性聚氨酯樹脂的生產(chǎn)過程和最終產(chǎn)品都是無毒無害的,環(huán)保性能良好,屬于當前人們最歡迎的生態(tài)友好型產(chǎn)品。水性聚氨酯樹脂及其產(chǎn)品的生產(chǎn)過程,要盡量避免重金屬的參與。過量重金屬不僅危害人體,也危害環(huán)境。水性聚氨酯樹脂生產(chǎn)過程中還需要溶劑型樹脂產(chǎn)品和工藝的配合。要盡量減少溶劑的參與,逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)闊o溶劑生產(chǎn),即使使用溶劑,也要改選對人體無毒對環(huán)境無害的容易。各種助劑和色漿的用量需要嚴格控制。要選擇無毒環(huán)保的助劑和色漿,也要確保在生產(chǎn)完成后,添加的助劑和色漿不會產(chǎn)生新的有毒有害產(chǎn)物。生產(chǎn)全過程無害,制品無害,制品可降解,則水性聚氨酯樹脂的應(yīng)用更加廣泛[10]。
水性聚氨酯樹脂制品的需求每年有數(shù)十億米,其加工要全自動機械化操作。因此此類制品的生產(chǎn)必須具備良好的工藝操作性。調(diào)漿攪拌要方便。水性聚氨酯樹脂在加入色漿和部分助劑后可以上機操作。條件必須快速、方便、簡單。上機操作要輕松便捷,漿料符合全自動作業(yè)要求,黏度適宜,容易控制,不會在生產(chǎn)設(shè)備上過度流掛,不會產(chǎn)生結(jié)塊,一定時間內(nèi)放置不會分層[11]。容易烘干,因為水的比熱較大,烘干需要更多的能量,水性聚氨酯樹脂成膜需要吸收大量熱量。通過技術(shù)和工藝改造,讓樹脂干燥得更快,耗能更少。在生產(chǎn)旺季,就能夠加快生產(chǎn)流程,提高效率,滿足市場需求。在當前電子信息技術(shù)不斷進步的背景下,各行各業(yè)都在引入智能化生產(chǎn)手段提高生產(chǎn)效率。水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的生產(chǎn)也要依托信息技術(shù)的進步,讓機器的眼睛代替人眼,用精細控制代替經(jīng)驗控制,搜集的生產(chǎn)數(shù)據(jù)更加精確,能夠為研發(fā)工作提供更全面的支持,給水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的生產(chǎn)注入一股高科技新風[12]。
綜上所述,水性聚氨酯樹脂材料的研究和發(fā)展,必須順應(yīng)市場供求關(guān)系以及人們對綠色環(huán)保材料的需求。隨著人們的素質(zhì)和生活水平不斷提高,經(jīng)濟生活中的各類產(chǎn)品不僅要提供良好的使用性能,還要具備環(huán)境友好型。因此,水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品的市場巨大,發(fā)展前景廣闊。但是無論是研究還是市場推廣,都不能一蹴而就,廣大的化工研究人員,應(yīng)用技術(shù)人員須緊密配合,加強技術(shù)研發(fā)與創(chuàng)新,讓環(huán)保水性聚氨酯樹脂成為行業(yè)主流。